Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 22

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 456 >> Следующая

SiF4 + 3 CsHsMgBr -* FSi(CoH5)3 + 3 MgFBr.
При реакции SiF4 с фенилмагнийбромидом тетрафенилсилан не образуется; бензилмагнийхлорид реагирует с SiF4, причем образуется смесь трибензилфторсилана и тетрабензилсилана [117].
Реакции SiF4 с этилмагнийбромидом, пропил-, бутил- и амилмагний-хлоридом [118] протекают с образованием смеси три-и четырехзамещенных фторсиланов.
Важнейшим химическим свойством тетраалкоксисиланов является способность их при действии металлоорганических соединений замещать алкоксигруппы на органические радикалы и образовывать алкил(арил)-алкоксиланы. Последние являются одними из основных полупродуктов для приготовления кремнийорганических полимеров.
Наиболее важной реакцией рассматриваемого типа является использование магнийорганических соединений для алкилирования эфиров ортокрем-невой кислоты. Получение замещенных алкилалкоксисиланов этим спосо-
бом в производственных условиях стало возможным благодаря замене этилового эфира тетраэтоксисиланом [119] (в качестве катализатора).
Алкилирование тетраалкоксисиланов может быть осуществлено двумя путями:
1) приготовлением магнийорганического соединения из галоидного алкила и магния в присутствии каталитических количеств тетраэтоксисилана и последующим взаимодействием с эфиром ортокремиевой кислоты [120]:
2 RMgX + Si (OR')4-> RaSi (OR')2 + 2R'OMgX;
2) однофазным алкилированием путем приливания к магнию в теоретических соотношениях смеси тетраэтоксисилана, галоидного алкила и растворителя.
Последний способ более удобен, так как обеспечивает возможность получения желаемого продукта с лучшими выходами.
В отличие от алкилирования четыреххлористого кремния, при алкили-ровании тетраалкоксисиланов количество получаемых побочных продуктов обычно невелико, и при надлежащем выборе соотношений между реагентами реакция может быть проведена полностью или почти полностью в сторону получения как моноалкилалкоксисиланов
Si (OR)4 + Mg + R'X ^ R'Si (OR)3 + ROMgX, так и диалкилдиалкоксисиланов
Si (OR)« + 2 R'X +2 Mg-» R2'Si (OR)2 + 2ROMgX.
При получении триалкилалкоксисиланов
Si (OR)4 + 3 Mg + 3 R'X R3'SiOR + 3 ROMgX
образуется также значительное количество диалкилдиалкоксисиланов. При взаимодействии тетраалкоксисиланов с магнийорганическими соединениями в обычных условиях синтеза образуются в очень малых количествах тетраалкил(арил)силаны.
Без применения этилового эфира были проведены реакции [119] с этил-магнийбромидом, изопропилмагнийбромидом, изобутилмагнийхлоридом и изоамилмагнийхлоридом; процесс проводился как в одну стадию, так и с предварительным приготовлением магнийорганического соединения.
Аллилтриэтоксисилан' [121] был получен с применением как бромистого, так и хлористого аллилов.
Описаны реакции алкилирования тетраэтоксисилана в одну стадию путем пропускания газообразного хлористого метила, а также хлористого этила через смесь тетраэтоксисилана и магния при перемешивании. Продуктом реакции является смесь моно- и диалкилалкоксисиланов. Проведение процесса под давлением не оказывает существенного влияния на выход продуктов.
При действии метилмагнийиодида на тетраэтоксисилан в растворе этилового эфира образуются метилтриэтоксисилан и диметилдиэтоксисилан.
Получены без применения этилового эфира моно- и дифенилэтинилэт-оксисиланы [122]
QHeBr ; ~ Mg —> C2H5MgBr,
C2H5MgBr + НС = CCeH5 CeH5C = CMgBr + C2He,
C«HSC = CMgBr + Si(OCaHs)4 -* C6H5C = CSi (OC2H6), + CjH5OMgBr.
Тетраарилокснсилаиы реагируют с магнийорганическими соединениями с трудом, либо вообще не реагируют, как, например, тетра-л-толил-оксисилан с фенилмагнийбромидом [123].
Весьма важно, что в реакцию с магнийорганическими соединениями .вступают не только тетраалкоксисиланы, но также, с неменьшей интенсивностью, и продукты их частичного гидролиза. Так, например, взаимодействие частично гидролизованного тетраэтоксисилана с этилбромидом и магнием приводит к образованию этилэтоксисиланов и этилэтоксисилоксанов, которые после гидролиза и конденсации образуют полисилоксаны, содержащие в среднем не менее двух этильных радикалов на один атом кремния.
Органические соединения других металлов также реагируют с тетраалк-оксисиланами с образованием алкил(арил)алкоксисиланов. Однако эти реакции не имеют столь большого практического значения, как реакции с магнийорганическими соединениями.
Реакции тетрагалоидсиланов с литийорганическими соединениями имеет важноэ значение для приготовления органохлорсиланов сложной структуры, которые при действии магнийорганических соединений получить не удается [124]. Реакция четыреххлористого кремния с литийорганическими соединениями проходит исключительно гладко и очень легко поддается регулированию [125]. Такие соединения, как тетраалкил(арил)сила-ны, которые при действии магнийорганических соединений могут быть получены, как правило, с невысокими выходами, при действии литийоргани-ческих соединений получаются очень легко и с высокими выходами [126]. Реакция проходит на холоду немедленно после смешения четыреххлористого кремния с раствором литийорганического соединения.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама