Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 23

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 456 >> Следующая

При по,мощи литийорганических соединений удается получить алкил-хлорсиланы с разветвленной цепью, например триизопропилхлорсилан [127] и трет-бутилтрихлорсилан [128]:
(CHsbCLi + SiCU -» (CHabCSiCh + LiCl.
При действии литийорганических соединений на SiCl4 удается получить органохлорсиланы, содержащие функциональные группы в органическом радикале, например:
Вг Вг
\ /
SiCU + Li——SiCl3 + LiCl.
ОСНз ОСНз
При помощи литийорганических соединений в молекуле тетраалкокси-силана удается заместить на органические радикалы все четыре алк-оксигруппы; так, из тетраэтоксисилана были получены [129] тетрафенил-и тетрабутилсиланы.
При помощи литийорганических соединений в молекулу тетраэтоксисилана удается ввести три разветвленных радикала [130]:
Si (ОС2Н5)4 + 3 (CH3)aCHLi -» [(CH3)2CH]3SiOC2H5 + 3 C2H5OLi.
При последовательном действии на тетраэтоксисилан двумя различными литийорганическими соединениями могут быть получены алкил(арил)эт-оксисиланы с различными радикалами у одного атома кремния, например метилфенилдиэтоксисилан [130].
Однако в связи с высокой стоимостью лития техническое значение литийорганического синтеза невелико [125].
Алкилирование тетрагалоидсиланов натрийорганическими соединениями хорошо проходит только с галоидпроизводными, не содержащими
других функциональных групп. Реакция очень трудно поддается регулированию и приводит к образованию почти исключительно тетразамещенных силанов, причем хорошие выходы получаются, как правило, только для тет-раарилсиланов.
Действуя натрием на смесь четыреххлористого кремния и арилхлорида [131]
SiCU + 8 Na + 4RC1 -» SiR4 -'r 8 NaCl,
получили тетрафенил- и тетрабензилсилан. Аналогично были получены тетрабифенилилсилан Si(CeH4CeH5)4 [132] и тетратолилсилан [133].
Алкилирование при помощи металлического натрия и галоидного алкила очень трудно поддается регулированию, и получить сколько-нибудь удовлетворительные выходы наиболее ценных продуктов алкилиро-вания — алкилхлорсиланов — не удается. Не удается провести реакцию и с галоидпроизводными, содержащими другие функциональные группы, например с нитро- и динитрохлорбензолом, метоксихлорбензолом [134], а также реакцию четыреххлористого кремния с ацетиленидом натрия.
В литературе была отмечена [135] возможность проведения следующих реакций:
СНоВг сн2
/ / \
СН2 + 4Na + SiCl4-> СН2 SiCU + 2 NaBr + 2 NaCl,
\ \ /
CH2Br CH2
2 о-СвН4С1г SiCU -j- 8 Na
Однако в дальнейшем образование последнего продукта не подтвердилось [136].
При помощи органических соединений ртути впервые были получены арилхлорсиланы
SiCU + Hg (С6Н5Ь C6H5SiCl3 + ClHgC6H5.
Четыреххлористый кремний с диметилртутью практически не реагирует; с диметилцинком реакция идет с достаточной скоростью только выше 200° С (в запаянной трубке) [137]:
SiCl4 + 4 (CH3)2Zn -» Si (СН3)4 + 4 CHgZnCl.
Аналогично реагирует диэтилцинк.
Диэтилбарий с четыреххлористым кремнием не реагирует.
В одной из работ было показано, что под давлением 10—100 am в присутствии хлоридов металлов четыреххлористый кремний может присоединяться к соединениям, содержащим кратную связь [138]:
SiCU + СН,=СН2 -> ClsSiCH2CH.,Cl,
SiCU + СН=СН -> Cl3SiCH=CHCl,
SiCU + С=0 Cl3SiCOCl.
При этом, по данным Штеттера, в четыреххлористом кремнии удается заместить лишь один атом хлора. К сожалению, за 20 лет, прошедших со времени опубликования работы Штеттера, не появилось работ, достаточно убедительно доказывающих возможность такой реакции, за исключением патентных сообщений, воспроизводящих синтез Штеттера без указаний на выделение продуктов реакции.
Смесь четыреххлористого кремния и углеводорода может реагировать при температуре выше 450* С:
RH + SiCU-» RSiCU + НС1.
При взаимодействии метана с SiCl4 при 500° С образуется метилтрихлор-силан (выход 12,2%), а при взаимодействии бензола с SiCl4 при температуре красного каления получается некоторое количество фенилтрихлорси-лана.
Реакция четыреххлористого кремния с диазосоединениями приводит к синтезу моно-, ди- и трихлоралкилхлорсиланов:
SiCU + CH2N2 ->• Cl3SiCH2Cl + N..
Cl3SiCH,Cl + CH2N2 -s- Cl2Si (CH2C1). + N2,
Cl2Si (CH2C1)2 + CH2N2 -> CISi (CH2C1)S + N2.
В 1947 г. была осуществлена реакция присоединения октена-1 к трихлор-силану [139] в присутствии перекиси ацетила:
HSiCl, + CH2=CHC6Hi, il^^ClaSiCHsCHjCoHu.
В дальнейшем эта реакция широко использовалась для синтеза кремнийорганических соединений различных классов. В качестве инициаторов реакций были предложены: ультрафиолетовый свет, никель Ренея, галогениды алюминия, цинка, бора и других металлов, некоторые основания. Особенно удобны для этой реакции катализаторы на основе платины и палладия [140]. Эта реакция протекает также без инициаторов под давлением при 250—450* С.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама