Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 29

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 456 >> Следующая

Хлорметилбензилдихлорсилан в присутствии хлористого алюминия претерпевает внутримолекулярную циклизацию с образованием 3,4-бензо-1,1-дихлорсилациклопентана [48].
Винилбензилдихлорсилан и винилбензилдиметилсилан в присутствии хлористого алюминия циклизуются с образованием 3,4-бензо-1,1-дихлор-и 3,4-бензо-1,1-диметилсилациклогексана [49] соответственно.
На примере взаимодействия триметилсилилдиметилхлорсилил- и метил-дихлорсилилзамещенных карбоновых кислот с ферроценом показана возможность получения ацилоксипроизводных [50].
Кремнийорганические соединения, в которых атомы кремния соединены метиленовыми или фениленовыми мостиками, получают по реакциям [40]:
Галоидсиланы реагируют также с XMgC=CMgX [43]. При реакции пен-таметилендимагнийбромида с четыреххлористым кремнием образуется гетероциклическое соединение [42]:
Действием реактивов Гриньяра на четыреххлористый кремний получен ряд других кремнийорганических соединений [48].
СН2—CH2MgBr
СН2—СНа С1
\ /
+ SiCl4 -» СНа
\
'СН2—СНа
/ \
Si
'Cl
СН2—CH2MgBr
Для синтеза алкил(арил)галоидсиланов можно использовать не только четыреххлористый кремний, но также четырехфтористый или четырехбромистый кремний. Четырехбромистый кремний хорошо вступает в реакцию с алкилмагнийбромидами [44] и с фенилмагнийбромидами [45]. Четырехфтористый кремний реагирует при комнатной температуре с бромистым фенилмагнием с образованием преимущественно трифенилфторсилана [461; при 0° С образуется 59,5% трифенилфторсилана и 5% дифенилдифторсилана [47]. При получении диалкилдифторсилана реакцию следует проводить в интервале от —15 до 70° С [49]. Описан синтез алкилйодсиланов [50].
В качестве растворителей применяют диэтиловый и дибутиловый эфиры или смесь эфира и бензола, например, для получения ароматических галоид- и тетраарилсиланов [51]. Применение высших алифатических эфиров менее огнеопасно, но отделение твердого осадка в этом случае затруднено. Тетрагидрофуран является хорошим растворителем для образования маг-нийирганических соединений из любых хлористых алкилов и арилов и гетероциклических хлоридов; в нем с хорошими выходами образуются алкил-(арил)галоидсиланы [52, 53].
В качестве растворителей рекомендуются 2-метилтетрагидрофуран, этил-тетрагидрофуриловый эфир, тетрагидропиран, 2-этокситетрагидропиран и дигидропиран. Используя обычную методику, удается получать высокие выходы алкил(арил)хлорсиланов [54]. Реакция в тетрагидрофуране может осложняться побочным процессом [55]:
Для приготовления фенилмагнийхлорида в качестве растворителя с большим успехом используют хлорбензол (реакция проходит как под давлением, так и без давления) [56].
Рекомендуется для повышения выхода фенилхлорсиланов вводить в реакцию добавки различных галоидных солей металлов, таких, как хлористый цинк, хлористый кадмий, хлористый кобальт или сулему [57].
Получение алкил(арил)тригалоидсиланов можно осуществлять маг-нийорганическим синтезом в среде этилового эфира и других высших эфиров и без этилового эфира в инертных растворителях (бензоле, толуоле, ксилоле), но в присутствии каталитических количеств тетраэто-ксисилана.
Получение этилтрихлорсилана без применения эфира [58]. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, термометром, опущенным до дна колбы, и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 12 г свежеприготовленных сухих магниевых стружек (толщиной менее 0,1 мм) и несколько капель тетраэтоксисилана. Из капельной воронки в колбу вводят 1—2 мл бромистого этила, после чего температура в колбе обычно быстро поднимается до 70—80° С. Включают мешалку. Реакционную смесь слегка охлаждают на водяной бане и медленно (по каплям) прибавляют бромистый этил. Первую порцию бромистого этила (40 г) приливают при постоянном охлаждении смеси на водяной бане. Обычно в этой стадии процесс сильно экзотермичен: колба наполнена белым туманом, при удалении охлаждающей бани температура массы резко повышается. Оставшееся количество этилбромида (22 г) приливают вместе с растворителем — тщательно высушенным бензолом или толуолом (70 г). В случае, если температура реакционной массы начинает понижаться, массу слегка подогревают на водяной бане с таким расчетом, чтобы во время прилнвания этилбромида температура смеси держалась около 45° С. По окончании прилнвання этилбромида смесь нагревают при температуре кипения, пока не закончится растворение магния (3—4 часа); затем реакционную смесь охлаждают до 10—15°С и, при перемешивании, быстро приливают к ней раствор 85 г SiCU в 100 г растворителя. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение получаса, после чего постепенно нагревают до температуры кипення и выдерживают при этой температуре до тех пор, пока в пробе реакционной млссы не исчезнет магнийорганическое соединение.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама