Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 30

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 456 >> Следующая

ч СНг—СНг Ч
-7Si—С1+ | I -*• Asi—0CH2GI2CH2CH2C1.
' СН2 СН2 Х
Качественный анализ на присутствие магнийорганического соединения может быть проведен следующим образом. Пробу реакционной смеси (1—0,5 г) смешивают с половинным объемом 1%-ного раствора кетона Михлера в бензоле. Смесь обрабатывают несколькими каплями воды и энергично встряхивают, затем добавляют к ней 2—3 капли 1%-ного раствора иода в уксусной кислоте. Появление зеленой или синей окраски указывает на присутствие в исходной реакционной смеси магнийорганического соединения. Если проба не меняет окраски, синтез считается законченным.
Смесь переносят в колбу Вюрца либо в металлический куб для отгонки жидкости от осадка — галогенидов магния. По окончании отгонки под атмосферным давлением включают вакуум и отгонку ведут до тех пор, пока не прекратится поступление конденсата в приемник. Отогнанная жидкость подвергается ректификации на колонне в 20—30 т. т., причем этилтрихлорсилан собирается в пределах 98—100° С, а диэтилдихлорсилан — в пределах 128—130°С. Выход этилтрихлорсилана составляет 65 г (80% от теорет.).
Проведение синтеза в одну стадию в большинстве случаев дает возможность легче регулировать процесс и получать лучшие выходы. В этом случае более удобно вести синтез, приливая смесь четыреххлористого кремния, этилбромида, растворителя и каталитических количеств тетраэтоксисилана (в соотношениях, указанных выше) к магниевой стружке, смоченной несколькими каплями тетраэтоксисилана. Для ускорения процесса целесообразно вводить в смесь этиловый эфир в количестве не более 1%. Прибавление смеси продолжается 3—4 часа при 45° С, после чего ее постепенно нагревают до температуры кипения. Контроль процесса, а также разделение смеси производят по описанной выше методике.
Получение этилхлорсиланов в эфирной среде в две стадии [59]. 178 г магниевой струж-
ки и 1250лм абс. этилового эфира, содержащего следы иода, помещают в 5-литровую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной вороикой. В колбу вводят 10 мл бромистого этила, а затем медленно и равномерно приливают 500 мл бромистого этила и 1500 мл этилового эфира. Растворение магния заканчивается за 3—4 часа, при этом образуется 2,5 М раствор этилмагнийбромида (3 л). Полученный раствор в течение 3 час. равномерно приливают к раствору 345 мл SiCl4 в 625 мл этилового эфира. По окончании приливания смесь нагревают в течение получаса при температуре кипения, после чего ее охлаждают, жидкость декантируют, и осадок экстрагируют эфиром. Экстркат после отгонки эфира подвергают разгонке, получая 25—30 мл фракции, кипящей при 95—105° С (нечистый этилтрихлорсилан), 200 мл фракции, кипящей при 125—135е С (нечистый диэтилдихлорсилан), и 25—35 мл фракции, кипящей выше 140° С (содержит триэтилхлорсилан) Таким образом, выход смеси неочищенных этилхлорсиланов не превышает 60% от теорет. (считая на четыреххлористый кремний).
Этилтрихлорсилан [60] может быть синтезирован по аналогичной методике с применением значительного избытка четыреххлористого кремния (5 молей SiCl4 на 1 моль QHsMgBr). Выход этилтрихлорсилана составляет 48% (считая на исходный магний). Описан также метод синтеза на основе этилмагнийхлорида [61].
Получение метилхлорсиланов [62] при помощи магнийорганических соединений связано с двумя основными трудностями: во-первых, исходный галоидалкил (хлористый метил) при обычных условиях газообразен; во-вторых, магнийорганическое соединение реагирует с четыреххлористым кремнием слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса и может привести к образованию вместо нужных метилхлорсиланов значительных количеств тетраметилсилана.
Получение метилхлорсиланов в эфирной среде [63]. Смесь, состоящую из 212,5 г SiCl* и 350 мл дибутилового эфира, помещают в 5-литровую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Колбу и холодильник охлаждают до —78° С. К смеси, при энергичном перемешивании, в течение-2,5 час. приливают 3,3 л 1 М раствора метилмагнийхло-рида (или бромида) в эфире. Затем, перемешивая, смесь постепенно подогревают до комнатной температуры и оставляют отстояться. Продукт отделяют от осадка хлористого магния декантацией и экстракцией эфиром. Эфир отгоняют, а остаток подвергают ректификации на колонне в 60—70 т. т. Метилтрихлорсилан собирают при 66—67° С, диметилдихлорси-лан — при 69—70° С.
Полученная по описанной методике смесь метилхлорсиланов содержит в основном диметилдихлорсилан. Если необходимо получить триметилхлорсилан, действуют на раствор 476 г SiCU в 750 мл дибутилового эфира 1,8 /И раствором (2,9 л) метилмагнийхлорида в этиловом эфире. Получить таким путем чистый триметилхлорсилан трудно, так как он образует с четыреххлористым кремнием азеотропную смесь. Получать триметилхлорсилан гораздо удобнее из чистых диметилдихлорсилана или метилтрихлорсилана или из их смесей — промежуточных фракций, собираемых при ректификации метилхлорсиланов при 67—69,5° С.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама