Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 31

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 456 >> Следующая

Получение фенилхлорсиланов в эфирной среде [64]. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 15 г магниевых стружек, активированных иодом, после чего по каплям приливают смесь, состоящую из 100 г бромбен-зола и 100 мл эфира. По окончании прибавления смеси реакционную массу нагревают на водяной бане до полного растворения магния, после чего продукт реакции медленно, при перемешивании и охлаждении, приливают к смеси, состоящей из 10 г SiCU и 100 мл эфира.
Реакционную массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре кипения в течение 2—3 час. Осадок хлорбромистого магния отфильтровывают, эфир отгоняют и остаток (смесь фенилхлорсиланов с примесью дифенила) подвергают гидролизу. После экстракции, сушки и выпаривания выделяется 70 г полифенилсилоксана, содержащего 38% Si02. Выход продукта составляет 32% от теорет. (в расчете на четыреххлористый кремиий). Точно установить, сколько и какие образуются продукты реакции, по литературным данным нельзя, однако невысокое содержание кремнезема в продукте реакции, несмотря на очевидное присутствие в нем продуктов гидролиза четыреххлористого кремния, свидетельствует о том, что при синтезе был получен не только фенилтрихлорсилан, как считает автор, но и дифенилдихлорсилан.
Получение изобутилтрихлорсилана (CH3)2CH2CH2SiCl3 [58]. К 12 г стружек металлического магния и нескольким каплям этилового эфира ортокремневой кислоты медленно приливают хлористый изобутил. Для начала реакции колбу подогревают до 25—305С на водяной бане. 30 г изобутилхлорида вводят в чистом виде и 26 г в виде раствора в 60 мл сухого ксилола. В процессе реакции изобутилмагнийхлорид выпадает в виде белого осадка. Выход 51%. К полученному изобутилмагнийхлориду по каплям при энергичном перемешивании добавляют раствор 84 г SiCU в 50 мл сухого бензола; реакция идет с разогреванием. После введения четыреххлористого кремния содержимое колбы нагревают на водяной бане в течение 4—5 час., а затем отгоняют жидкость. В колбе остается твердый продукт — 65 г хлорбромистого магния.
После многократной перегонки жидкости при нормальном давлении получают 74 г продукта с т. кип. 148—149° С. Изобутилтрихлорсилан — прозрачная жидкость; d®° 1,1623.
Получение изоамилтрихлорсилана (СНз^СНгСНгСНгЗЮЬ [58]. В колбу, содержащую
12 г стружек металлического магния, смоченных несколькими каплями этилового эфира ортокремневой кислоты, вводят по каплям изоамилбромид. Для начала реакции колбу подогревают до 30° С. Первую половину изоамилбромида (45 г) растворяют в 60 мл сухого бензола и вводят в раствор. После введения бромида смесь прогревают 1,5 часа и определяют в ней содержание изоамилмагнийбромида. Выход 58%.
К полученному изоамилмагнйибромиду постепенно добавляют 85 г четыреххлористого кремния, растворенного в 100 мл бензола, при этом происходит бурная реакция. Для завершения реакции колбу нагревают на водяной бане и отгоняют жидкость. В колбе остается твердый порошкообразный продукт — хлорбромистый магний. Жидкий продукт подвергают многократной перегонке в вакууме и получают фракцию с т. кип. 48—50°С/12 мм. Изо-амилтрихлорсилан ¦—прозрачная жидкость, дымящая на воздухе; уд. в. 1,069.
Получение w-гексилтрихлорсилана n-CeHisSiCb [58]. Для получения магнийорганического соединения к 12 г стружек магния, смоченных несколькими каплями этилового эфира ортокремневой кислоты, из капельной воронки добавляют 92,5г я-гексилбромида. Реакция идет с разогреванием; после растворения основной массы магния продукт реакции анализируют. Выход 60%.
К полученному гексилмагнийбромиду по каплям при энергичном перемешивании добавляют раствор 42 г SiCU в 50 мл сухого толуола. Реакция идет с разогреванием. После полного введения четыреххлористого кремния колбу нагревают на водяной бане в течение
3 час. После трехкратного фракционирования продукта реакции получают жидкость с т. кип. 160—170° С в количестве 56,1 г. Выход 42%.
Получение бензилтрихлорсилана. К 16,2 г Mg и нескольким каплям этилового эфира ортокремневой кислоты добавляют 82,2 г бензилхлорида, растворенного в бензоле. По окончании бурной реакции к получившемуся продукту медленно добавляют 113,5 г SiCU, также растворенного предварительно в бензоле, при этом реакция протекает бурно. Когда бурное течение реакции закончится, содержимое колбы нагревают некоторое время на водяной бане, продукт реакции отсасывают от твердого осадка и после выпаривания бензола разгоняют. При многократном фракционировании получают фракцию с т. кип. 94—96°С/11 мм. Бензилтрихлорсилан — прозрачная жидкость с колющим запахом, дымящая на воздухе; <^°1,2834.
Получение а-нафтилтрихлорсилана Ci0H7SiCb [58]. 138 г бромнафталина, растворенного приблизительно в двух объемах бензола, добавляют к 16,2 г Mg, смоченного несколькими каплями этилового эфира ортокремневой кислоты. Реакция начинается при нагревании до 65° С. После введения бромнафталина продукт нагревают 3 часа на водяной бане. Полученный раствор нафтилмагнийбромида добавляют к 113,5 г SiCU, при этом реакции не наблюдается. В жидкости образуются два слоя. После нескольких часов нагревания на водяной бане в колбе выпадает кристаллическая масса MgClBr, от которой продукт реакции, растворенный в бензоле, отсасывают. После испарения бензола образуется сиропообразная, окрашенная в темно-зеленый цвет жидкость, после многократной перегонки которой (пер-
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама