Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 32

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 456 >> Следующая

вая фракция — нафталин) получают вещество с т. кип. 160—165° С/18 мм в виде тяжелой, малоподвижной жидкости с колющим запахом, дымящей на воздухе; уд. в. 1,3760. Выход 53,2%.
Получение фенилхлорсиланов в ксилольной среде. При действии на магниевую стружку раствора хлорбензола в ксилоле в присутствии тетраэтоксисилана, бромистого этила и этилового эфира (1% в смеси) образуется фенилмагнийхлорид. Оптимальная температура синтеза 120°С. Феиилмагнийхлорид взаимодействует с четыреххлористым кремнием при комнатной температуре. Затем смесь постепенно прогревают до исчезновения магиийорганиче-ского соединения. Фенилхлорсиланы отгоняют в вакууме или экстрагируют и затем подвергают ректификации. Общий выход фенилхлорсиланов составляет 60—70% от теорет., основным продуктом реакции является дифенилдихлорсилан с т. кип. 223—225° С/100 мм, а также фенилтрихлорсилан с т- кип- 198—200°С. При взаимодействии эфирных растворов n-метокси- и n-этоксифенилмагнийбромидов с бензольным раствором четыреххлористого кремния образуются соответствующие арилтрихлорсиланы. Выход 20—¦ 45% от теорет.
Взаимодействием четыреххлористого кремния с различными алкил-и арилмагнийгалогенидами в среде этилового эфира с выходом от 30 до 60% были получены: этилтрихлорсилан, т. кип. 97—100® С [65—67]; пропил-трихлорсилан, т. кип. 123—125® С, df 1,211 [68, 69]; изопропилтрихлор-силан [70]; н-бутилтрихлорсилан [71]; изобутилтрихлорсилан, т. кип. 145—146°С/730 мм [71]; н-додецилтрихлорсилан, т. кип. 120*С/Злш, н-октадецилтрихлорсилан, т. кип. 185—197* С/2—3 мм [72]; бензилтрихлор-силан, т. кип. 216® С,dl° 1,2834 [73—75]; фенилтрихлорсилан, т. кип. 200— 201° С; толилтрихлорсилан, т. кип. 218—220® С [76—83]; циклогексилтри-хлорсилан, т. кип. 208° С [84]; а-нафтилтрихлорсилан, т. кип. 165— 170° С/22 мм, 1,3760, и его гомологи [85—87]; (3-нафтилтрихлорсилан [88].
Отмечается, что этиловый эфир может реагировать с четыреххлористым кремнием с образованием этокситрихлорсилана [89]. В связи с этим большое значение приобрел магнийорганический синтез в среде инертных растворителей (бензола, толуола) в присутствии тетраэтоксисилана. Этот синтез был осуществлен при получении изобутил - и изоамилтрихлорсиланов [58]. В среде тетрагидрофурана с высоким выходом (50—80%) получены фенилтрихлорсилан, толилтрихлорсилан [90, 91], я-этилфенил- и толилтри-хлорсиланы [90, 91]. Преимуществом тетрагидрофурана является также то, что в нем можно получать некоторые магнийорганические соединения, не образующиеся в других растворителях, например винилмагнийхлорид [92, 93], перфторвинилмагнийиодид, полихлорфенилмагнийхлориды и др., что обеспечивает этому растворителю большую перспективу для синтеза алкил(арил)хлорсиланов.
Описаны синтезы замещенных в радикале алкил(арил)хлорсиланов, например хлорарилтрихлорсиланов [94, 95], фторалкилхлорсиланов [82, 96, 97], фторарилхлорсиланов [98—102], фторхлорорганохлорсиланов [103], хлоралкилхлорсиланов [104], хлорарилхлорсиланов [91, 105— 109], бромарилхлорсиланов [94, 110—119], алкенилхлорсиланов [114— 120], алкинилхлорсиланов [121], хлорсиланов с алкокси- или арилокси-группой в органическом радикале у кремния [122], цианалкилхлорсиланов [123, 124], тиенилхлорсиланов [125] и хлорсиланов с углеводородными группами между атомами кремния [126—128].
Получение диалкил(арил)дигалоидсиланов. Для синтеза диалкил-(арил)дигалоидсиланов широко используется реакция магнийорганических соединений с четыреххлористым кремнием и алкил(арил)трихлор-силанами.
Диалкилдихлорсиланы получают тем же способом, как и алкилтрихлор-силаны, с той только разницей, что количество четыреххлористого кремния вводится по уравнению:
2 RMgBr + SiCl4 R2SiCI2 + 2 MgClBr
или на магнийорганические соединения действуют алкил(арил)трихлор-силаном:
RMgCl + RSiCU -» RsSiCh + MgCl2.
Получение диэтилдихлорсилана (C2H5)2SiCl2 [129]. 12 г стружек магния смачивают тетраэтоксисиланом (5 мл) и по каплям вводят 65 г этилбромида. Реакция идет с разогреванием. Первую половину этилбромида вводят в чистом виде, вторую половину — в виде раствора в бензоле (55 мл). После того как весь продукт введен, колбу прогревают на водяной бане 1,5 часа н вводят 42,8 г четыреххлористого кремния, растворенного в 50 мл бензола. Реакция идет с разогреванием. После введения всего четыреххлористого кремния продукт реакции прогревают на водяной бане 3 часа и отгоняют жидкость. При многократной перегонке жидкости получают 28,7 г диэтилдихлорсилана, т. кип. 128—132° С. Выход 70,3% от теорет.
Получение дигексилдихлорсилана (CeHiebSiCh. К 12 г стружек магния, смоченных несколькими каплями тетраэтоксисилана, добавляют смесь 93 г гексилхлорида и 100 г бензола. После полного введения смеси колбу прогревают 1,5 часа на водяной бане. В полученный гексилмагнийхлорид вводят 42 г SiCU в 50 мл бензола. Реакция идет с разогреванием. В заключение колбу прогревают 3 часа и продукт реакции многократно фракционируют, получая 38,5 г бесцветной жидкости с т. кип. 187—195°С/50 мм, хорошо растворимой в эфире, бензоле, толуоле, ксилоле и т. д.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама