Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 33

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 456 >> Следующая

Получение дибутилдихлорсилана (QHe^SiCh. К 12 г стружек магния, смоченных несколькими каплями тетраэтоксисилана, медленно вводят изобутилхлорид в количестве 49 г. Первую половину изобутилхлорида вводят в чистом виде, вторую — в смеси с равным количеством сухого бензола. После того как весь изобутилхлорид введен, колбу нагревают 2 часа на водяной бане. В полученный изобутилмагнийхлорид приливают при энергичном перемешивании раствор 42,8 г SiCU в 50 г сухого бензола, и продукт реакции прогревают еще 3 часа, после чего от него отгоняют жидкость. В результате многократного фракционирования получают 25,1 г прозрачной жидкости с колющим запахом, дымящей на воздухе, т. кип. 140—160° С.
Получение фенилэтилдихлорсилаиа [130]. К Юг этилтрихлорсилана добавляют эфирный раствор фенилмагнийбромида, полученный из 17 г магния и 122 г бромбензола. Смесь перемешивают 2 часа при комнатной температуре, после чего (для завершения реакции и переведения осадка хлорбромистого магния в кристаллическое состояние) нагревают на водяной бане. Осадок отделяют фильтрованием или экстракцией, эфир отгоняют и остаток разгоняют в вакууме. Выход фенилэтилдихлорсилаиа (т. кип. 155—156° С/100 мм,
df, 1,159) достигает 40% от теорет.
Процесс может быть проведен также путем взаимодействия этилтрихлорсилана с эквимолекулярным количеством феиилмагнийхлорида без применения эфнра.
Магнийорганический синтез в среде эфира был осуществлен при получении диметилдихлорсилана [131], метилдихлорсилана [132], диизобутилди-хлорсилана [133], циклогексилдихлорсилана [134]. С выходом, не превышающим 30%, получаются метилдихлорсилан [132], этилдихлорсилан [132, 135], изоамилдихлорсилан, диизоамилдихлорсилан и гексилдихлор-силан [136], додецилдихлорсилан [137], тетрадецилдихлорсилан и октаде-цилдихлорсилан [138], бензилдихлорсилан и дибензилдихлорсилан [132, 139—141], фенилдихлорсилан [136, 142], дифенилдихлорсилан [132],
n-толилдихлорсилан и а-нафтилдихлорсилан [143].
В среде инертных растворителей синтезированы диэтилдихлорсилан и дигексилдихлорсилан [144], в тетрагидрофуране — дифенилдихлорсилан [145], дитолилдихлорсилан [146, 147], ди-(«-фенилэтил)дихлорсилан [145, 148].
Рекомендуется способ последовательного введения различных радикалов в галоидсиланы. Таким путем получены самые разнообразные алкил-(арил)галоидсиланы с выходом 45—60%, например, этилпропилдихлор-силан [149], этилфенилдихлорсилан [150], этилизобутилдихлорсилан [148], этилбензилдихлорсилан [151, 152], метил-и-трет-бутилфенилдихлорсилан [153], фенилциклогексилдихлорсилан [154]. Из метилтрихлорсилана и хлорбензола метилфенилдихлорсилан получен с выходом до 73% [155, 156].
В среде ксилола не только в лабораторных условиях, но и в опытном масштабе получают дифенил-, метилвинил-, метилфенил- и винилфенилдихлор-силан [157].
В случае, если молекула димагниевого производного не имеет жесткой структуры, процесс идет с образованием соединения, содержащего кремний в цикле. По такой схеме реагирует, например, димагнийдибромпентан:
сн2—сн2
BrMg (CH2)5MgBr + SiCl4 -» НгС^ \iCl2 -f 2 MgClBr.
\ /
CH2—CH2
Получение циклопентаметилендихлорсилана [158]. В круглодонную колбу помещают 61 г стружки магния и наливают 2 л эфира, после чего при перемешивании постепенно приливают 278 г 1,5-дибромпентана, к которому для ускорения реакции добавляют незначительное количество иодистого этила. По окончании реакции смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час., затем охлаждают и быстро добавляют раствор 170 г четыреххлористого кремния и 20 мл эфира. Смесь перемешивают в течение часа, декантируют, эфир выпаривают, а остаток подвергают ректификации. Продукт реакции — циклопен-таметилендихлорсилан с т. кип. 172—175° С, d^° 1,1560, 1,4697.
Получение триалкил(арил)галоидсиланов. Реакцией магнийорганических соединений с различными кремнийорганическими соединениями получают триалкил(арил)галоидсиланы.
Получение триметилхлорсилана. 429,5 г смеси, полученной при ректификации метилхлорсиланов (т. кип. 67—69,5°С) и содержащей 2,75 моля диметилдихлорсилана и 0,5 моля метилтрихлорсилана, растворяют в 1 л эфира, помещают в колбу, охлаждаемую смесью сухой лед — ацетон. При перемешивании постепенно вводят 500 мл 4,1 М раствора ме-тилмагнийхлорида; смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, затем жидкость декантируют и эфир отгоняют, и ректификацией на колонне 40 т. т. выделяют триметилхлорсилан; т. кип. 57,5°С, d|° 0,846. Выход 38,7 г (0,35 моля) [159].
Приготовление чистого триэтилхлорсилана из четыреххлористопо кремния и этилмагнийбромида связано с трудностью его отделения от диэтилди-хлорсилана.
Тетраэтоксисилан при взаимодействии с тремя эквивалентами этилмагнийбромида образует триэтилэтоксисилан, который при гидролизе соляной кислотой переходит в гексаэтилдисилоксан. Добавление к раствору дисилоксана хлористого аммония в концентрированной серной кислоте приводит к получению чистого триэтилхлорсилана [160]:
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама