Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 34

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 456 >> Следующая

Si (ОС.НЖ C;H*MgB!> (C2H5)3sioc2H5 соляяая KKCJI0TiL
NH.Cl
(C2H5bSi-0-Si (C2II5)3 ———> (C2Ha)3SiCl.
H’bU*
В данном случае нет необходимости выделять гексаэтилдисилоксан. Продукт реакции тетраэтоксисилана с этилмагнийбромидом может быть непосредственно растворен в концентрированной серной кислоте и обработан хлористым аммонием, в результате чего получается триэтилхлорсилан. Диэтилдихлорсилан и этилхлорсилан при этом не образуются. Этот метод можно применять и для синтеза ди-м-пропил- и ди-м-бутилхлорсиланов.
Синтез триэтилхлорсилана из тетраэтоксисилана. Полу чение гексаэтил-дисилоксана из тетраэтоксисилана [161]. "В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную ртутным затвором, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 22 моля этилмагнийбромида в 1л эфира. Колбу охлаждают холодной водой. В колбу в течение 1 часа добавляют 145 г тетраэтоксисилана. После перемешивания в течение 1 часа при комнатной температуре эфир отгоняют, а полученный продукт нагревают в течение 12 час. на водяной бане. Затем эфир вновь возвращают в колбу, так как он необходим для последующего гидролиза.. В колбу добавляют ледяиую воду и соляную кислоту. После отделения эфирного слоя растворитель отгоняют от продукта, при этом отгоняется также небольшое количество этанола. Продукт растворяют при охлаждении в 150 мл конц. H2SO4 и раствор добавляют к 0,6 л холодной воды, после чего органический слой отделяют, сушат хлористым кальцием и фракционируют, получая 57,3 г гек-Саэтилдисилоксана с т. кип. 233°С/734 мм, d|° 08590. Выход 66%.
Получение триэтилхлорсилан а. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром н приспособлением для введения сыпучих веществ*, помещают 275 мл (5 молей) серной кислоты с уд. в. 1,84. К серной кислоте при непрерывном перемешивании добавляют 246 г (1 моль) гексаэтилдисилоксана и затем 160 г (3 моля) сухого хлористого аммония (малыми порциями в течение 2—3 час.). По окончании введения хлористого аммония смесь перемешивают еще 1 час**. К этому времени содержимое колбы обычно расслаивается на два слоя. В нижнем слое находится кристаллический осадок кислого сульфата аммония вместе с избытком серной кислоты, а верхний слой представляет собой триэтилхлорсилан.
Жидкую часть осторожно декантируют в делительную воронку и нижний слой тщательно отделяют от верхнего; последний перегоняют из колбы с елочным или трехшарнковым дефлегматором. Фракция с т. кип. 143—145°С/760 мм, 0,846 представляет собой три-этнлхлорснлан. Выход 80% от теорет.
Описаны и другие методы получения различных триалкил(арил)гало-идсиланов. Так, из четыреххлористого кремния, метилхлорида и магния в бутиловом эфире получен с выходом 20% триметилхлорсилан с т. кип. 57,5°С [162—164]. Описано получение диэтилхлорсилана, дибутилхлорсилана, диизобутилхлорсилана, диизоамилхлорсилана [165], дибензилхлорсилана [163, 166—168], дифенилхлорсилана [163].
Путем последовательного замещения галоида хлорсилана или алкил-(арил)хлорсилана на радикал были получены по описанной методике в эфире диметилэтилхлорсилан [169], диметил-н-пропилхлорсилан, диэтил-н-про-пилхлорсилан [170], этил-н-пропилфенилхлорсилан[171], этил-н-пропилбен-зилхлорсилан [172], диэтилбутилхлорсилан 1171], диметилфенилхлорсилан [173], фенилциклогексилдихлорсилан [174], диметилнафтилхлорсилан [175]. В тетрагидрофуране получены метилизобутилдихлорсилан [176], метилбен-зилдихлорсилан [177], этилбензилдихлорсилан, этилфенилдихлорсилан [178, 179]. В ксилоле по описанной выше методике получен метилдифе-нилхлорсилан [180].
Получение моно-, ди- и триалкил(арил)силанов. Атомы водорода, галоидов и алкоксигруппы в молекулах силанов и их производных можно замещать органическими радикалами, образуя замещенные силаны.
Органозамещенные силаны по степени увеличения их устойчивости можно расположить в ряд:
H3SiR H2SiR2 HSiR3.
В связи с трудностями синтеза соединений типа H3SiR и H2SiR2 извест' но сравнительно мало.
Метилсилан CH3SiH3 и диметилсилан (CH3)2SiH2 синтезированы в 1919 г. [181], а соединения типа R3SiH известны давно. Так, триэтилсилан (C2H5)3SiH, трифенилсилан (C6H5)3SiH [182] и трипропилсилан (C3H7)3SiH [183] синтезированы еще в 1872 г.
Замещенные силаны можно получать действием на силаны, хлорсиланы, алкил- и арилхлорсиланы магнийорганических соединений. Триэтилсилан был получен путем взаимодействия этилмагнийбромида с этилди-хлорсиланом:
C2H5SiCl2H + 2 C2H5MgBr (C2H5)3SiH + 2 MgClBr.
* Приспособление для введения сыпучих веществ представляет собой небольшую (250— 300 мл) круглодонную колбу с коротким горлом, соединенную непосредственно с одним из горл колбы широкой резиновой трубкой. Осторожным поворачиванием и потряхиванием колбы можно легко дозировать сыпучие вещества, не нарушая герметичности прибора.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама