Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 35

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 456 >> Следующая

** При введении хлористого аммония следует наблюдать за температурой, которая не должна превышать 20—25° С. При необходимости реакционную колбу охлаждают на бане с холодной водой. Хлористый аммоний следует вводить малыми порциями, избегаи вспенивания реакционной массы (последнее приводит к потере части хлористого водорода и соответственно к снижению выхода трнэтнлхлорснлана).
В 1934 г. [184] взаимодействием этилмагнийбромида с трихлорсиланом был приготовлен триэтилсилан (реагенты брались в молярном соотношении 3 : 1).
Описан способ получения триметилсилана действием трихлорсилана на метилмагнийбромид [185].
Трифенилсилан был получен с выходом 73% действием фенилмагний-бромида на трихлорсилан. При взаимодействии трифенилсилана с металлическим натрием в жидком аммиаке образуется гексафенилдисилазан, стойкий к кипящему едкому натру. Соляная кислота расщепляет амин, при этом получается трифенилгидроксисилан и хлористый аммоний. Было найдено, что бром количественно реагирует с трифенилсиланом, образуя трифенилбромсилан и бромистоводородную кислоту [186, 187].
Реакция фенилтрихлорсилана с избытком бромистого циклогексилмаг-ния протекает по уравнениям:
C6H5SiCl3 + 2 CeHuMgBr -» (C6H1i)2C6H5SiCl + 2 MgBrCl,
(CaHuJaCaHeSiCl + CeHuMgBr -» (C6Hn)2 C0H5SiH + QHio + MgBrCl. -
Аналогичные уравнения можно написать для реакции в случае использования галоидных производных циклопентил-, изопропил- и трет-бутил-магния. Дополнительным доказательством того, что в этих реакциях участвует именно [3-атом водорода, служит тот факт, что бромистый о-толил-магний, не содержащий легко удаляемого р-атома водорода, не восстанавливает связи кремний — водород в фенилтрихлорсилане.
Реакции проводят в атмосфере сухого азота, не содержащего кислорода. Эфир, используемый в качестве растворителя, предварительно высушивается натрием. Ниже описаны методы синтеза [188].
Синтез дициклогексилфенилсилана. 37 г (1,53 г-атома) стружки магния помещают в трех-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и впускным отводом для азота. Магний покрывают безводным этиловым эфиром и из колбы током азота вытесняют воздух. Затем в колбу медленно вводят бромистый цик-логексил (253 г, 1,53 моля) в виде 30%-ного раствора в эфире. После полного введения бромистого циклогексила реакционную смесь 2 часа нагревают с обратным холодильником. К реагенту Гриньяра медленно добавляют фенилтрихлорсилан (25 г, 0,118 моля) в равном объеме эфира, и реакционную смесь нагревают до 160—170° С, причем все летучие вещества собирают. При повторной перегонке дистиллята получают 21 г (0,25 моля) циклогек-сана с т. кип. 81—82° С/747 мм. Оставшийся в перегоночной колбе остаток гидролизуют смесью из льда и разбавленной соляной кислоты. Органический слой экстрагируют этиловым эфиром и раствор высушивают. Перегонка оставшейся жидкости при пониженном давлении дает 8 г дициклогексила (т. кип. 100—140°С/2,5 мм и 236°С/737 мм), 21 г (0,078 моля) дициклогексилфенилсилана (т. кип. 127°С/0,03 мм) и небольшое количество высококипящего полимерного вещества. Выход C6H5(C6Hn)2SiH 66%.
Получение диизопропилфенилсилана. Изопропилмагнийхлорид получают из 188 г (1,53 моля) хлористого изопропила и 37 г (1,53 r-атома) магния. К реагенту Гриньяра вводят 25 г (0,118 моля) фенилтрихлорсилана в равном объеме эфира. Когда введение закончилось, все летучие продукты перегоняют в охлаждаемый льдом раствор хлороформа, причем колбу для перегоики нагревают до 160—170° С. Органический раствор промывают насыщенным водным раствором сульфита натрия для удаления брома и после сушки удаляют хлороформ перегонкой. Остаток 1,2-дибромпропана перегоняют при 139—141° С/747 мм; идентификация этого соединения по температуре кипения и инфракрасному спектру; выход 61 г (0,32 моля). Остаток в колбе для перегонки обрабатывают описанным выше способом. Полученный продукт — диизопропилфенилсилан перегоняют при 58—60° С/1,2 мм. Выход 24 г (50%).
Дициклопентилфенилсилан получают по методике, аналогичной описанной выше, используя реагеит Гриньяра, полученный из 238 г (1,53 моля) бромистого циклопентила и 25 г (0,118 моля) фенилтрихлорсилана. Летучие продукты, полученные при нагревании реакционной смеси до 160—170° С, конденсируют и повторно перегоняют. Выход циклопен-тана, перегнанного при 43—44°С/747 мм, 8 г (0,12 моля).
Дициклопентилфенилсилан получают обработкой, как описано выше, остатка в перегонной колбе и перегоняют при 100°С/0,03 мм. Выход 14,3 г (49% от теорет.).
Получение ди-(»-бутил)фенилсилана. Бромистый к-бутилмагний, полученный из 279 г (1,53 моля) бромистого к-бутила по описанной выше методике, смешиваютс 25г (0,118 моля)
фенилтрихлорсилана. Летучее вещество, полученное при нагревании реакционной смеси до 160—170° С, пропускают через раствор брома в хлороформе, охлаждаемый льдом. Раствор промывают водным насыщенным раствором сульфита натрия для удаления избытка брома. Слой хлороформа высушивают и отгоняют растворитель. Остаток бромистого изобутилена перегоняют при 149° С/747 мм и получают 27 г (0,128 моля) целевого продукта.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама