Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 36

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 456 >> Следующая

Ди-(«-бутил)фенилсилан после обработки остатка в перегонной колбе перегоняют при 4643/0,4 мм. Выход 5,5 г (10% от теорет.).
Получение тетразамещенных силанов. Большое число различных че-тырехзамещенных силанов было получено с применением реакции Гринь-яра [189]. Реакция четыреххлористого кремния с магнийорганическими соединениями проводилась в эфирном растворе:
SiCl* + 4 RMgBr -> SIR* + 4 MgClBr.
Образовавшийся продукт при действии воды разлагали, эфир отгоняли, и остаток обрабатывали концентрированной серной кислотой; SiR4 в кислоте не растворяется и может быть легко отделен.
Для выявления относительной активности различных магнийорганиче-ских соединений [190] при взаимодействии их с алкилхлорсиланами были исследованы реакции между смесями различных магнийорганических соединений и триалкилхлорсиланов.
При взаимодействии смеси равных молярных количеств метил- и этил-магнийбромида с триэтилхлорсиланом образуется только метилтриэтил-силан:
CHsMgBr + CzHjMgBr + (C2H5)3SiCl -» (C2H6)3SiCH3 + QHsMgBr + MgClBr.
При взаимодействии смеси равных молярных количеств триметил- и триэтилхлорсилана с этилмагнийбромидом образуются этилтриметил- и тетраэтилсилан в молярном соотношении примерно 2:1.
2 (CH3)3SiCl + (C2H5)3SiCl + 3 QHsMgBr-» 2 (CH3)3SiC2H5 -f (C2H5)4Si + 3 MgClBr.
При взаимодействии смеси равных молярных количеств триметил- и триэтилхлорсилана с н-пропилмагнийбромидом реакция идет в сторону образования н-пропилтриметилсилана, а н-пропилтриэтилсилан при этом не образуется:
(CH3)3SiCl -f- (C2H5)3SiCl -f- CgHfMgBr —» (CHs^SiCgH? -{- (C2Hs)3SiCl -{- MgClBr.
Получение метилтриэтилсилана. В трехлнтровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 139 мл (0,42 моля) метилмагнийбромида и 165 мл (0,42 моля) этнлмагннйбромида. К этой смеси приливают в течение 15 мин. при перемешивании и охлаждении 63 г (0,42 моля) триэтилхлорсилана.
Смесь кипятят 4 часа, затем обратный холодильник заменяют на прямой н из реакционной колбы отгоняют жидкость при температуре до 100—110° С. Процесс отгонки длится 8 час. Отогнанный дистиллят вновь возвращают в реакционную колбу и при перемешивании медленно добавляют 500 мл воды для разложения непрореагнровавшего реактива Гринья-ра. Продукт реакции перегоняют с водяным паром. Органический слой отделяют; водный слой экстрагируют 65 мл этилового эфира. Эфирную вытяжку соединяют с отделенным слоем, эфир отгоняют, а остаток кипятят с разбавленной соляной кислотой в течение 8 час. для превращения возможных следов триэтилгидроксиснлана (образовавшегося при гидролизе непрореагнровавшего триэтилхлорсилана) в гексаэтилдиснлоксан.
Органический слой отделяют, промывают водой, высушивают безводным сульфатом магния и фракционируют на колонке с 20 т. т. Метилтриэтилсилан получают в количестве
36,1 г(0,28 моля); т. кип. 126° С/729 мм,п^ 1,4160. Тетраэтилсилан не образуется.
Получение этилтриметилсилана. К 0,5 моля этнлмагннйбромида прибавляют смесь, состоящую из триметил- и триэтилхлорсилана (по 0,5 моля). Реакцию проводят как описано выше. При фракционировании продуктов реакции получают 18,3 г (0,18 моля) этнл-триметилсилана; т. кип. 62°С/734 мм, 1,3819—1,3821. При разгонке получают также 13,6 г (0,095 моля) тетраэтилсилана, т. кип. 152—156Q С/734 мм, 1,4104 и 25,1 г (0,101 моля) гексаэтилдисилоксана, т. кип. 128° С/30 мм, п2р 1,4335.
Получение триметилпропилсилана. К 0,5 моля я-пропилмагннйбромнда прибавляют смесь, состоящую нз трнметнл- н трнэтнлхлорснлана (по 0,5 моля). Дальнейшую обработку проводят, как описано выше, но перед фракционированием продукт реакции обрабатывают
50 мл холодной конц. H2SO4, которая, как известно, растворяет гексаалкнлдиснлоксаны и не растворяеттетраалкнлсиланы. Образовавшийся прн обработке серной кислотой верхний слой отделяют, промывают от кислоты водой и раствором бикарбоната натрия и высушивают над безводным сульфатом натрия. Фракционирование полученного продукта дает 33,3 г (0,287 моля) пропнлтриметнлснлана; т. кнп. 89° С/729 мм, 1,9330. В этом же продукте 22,1% составляет вещество с п2? 1,4340. к-Пропнлтрнэтнлснлан не образуется.
Сернокислый слой обрабатывают ледяной водой; выделившийся органический слой отделяют, промывают водой, высушивают сульфатом натрия н фракционируют. При этом получают 9,5 г 1,1,1-трнметнл-3,3,3-трнэтнлднснлоксана (т. кнп. 80ЭС/30 мм, 1,4105) и 10 г гексаэтилднснлоксана (т. кнп. 137еС/29 мм, п2? 1,4332).
Получение аллилтриметилсилана. 542 г триметнлхлорснлана в течение 4 час. прибавляют к свежеприготовленному аллнлмагннйбромнду (5,8 моля). Затем эфнр отгоняют на ректификационной колонке до тех пор, пока температура не достигнет 85s С. Остаток в колбе прогревают при этой температуре в течение 24 час., гидролизуют водой и перегоняют с водяным паром. Органический слой отделяют от водного, высушивают и фракционируют на колонке с 15 т. т., при этом получают 291 г аллнлтрнметнлснлана; т. кнп. 84,9°С/737лш,
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама