Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 37

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 456 >> Следующая

0,7193. Выход 51% от теорет.
Диаллилдиэтилсилан был получен при взаимодействии аллилмагний-бромида с диэтилдихлорсиланом [191]:
2 СН2=СН—CH2MgBr + (C2H5)2SiCl2 -* (СН2=СН—CH2)2Si(C2H5)2 + 2 MgClBr.
Выход диаллилдиэтилсилана 60% от теорет.; т. кип. 91—92°С/34 мм, df 0,8076, по 1,4594.
Синтезу замещенных силанов с непредельными органическими радикалами уделяется в последнее время большое внимание. Синтезировано большое число непредельных органосиланов действием магний- и литийоргани-ческих соединений на галоидсиланы, хлоралкилтриалкил(арил)силаны и алкил(арил)галоидсиланы. Соединения, содержащие в органическом радикале двойные связи, двойные и тройные связи, получены по схеме [192]:
Замещенные силаны, содержащие винильный радикал, были получены действием реактива Гриньяра на винилтрихлорсилан [193]:
Эта реакция протекает с хорошим выходом. Синтез ацетиленовых производных силанов магнийорганическим методом был осуществлен действием BrMgC=CH на SiCl4; после разложения продукта реакции водой образуется гексаэтинилдисилокеан [fCH=C)3Si]20. Кроме того, описан без каких-либо подробностей синтез кремнийацети-ленового соединения по следующей схеме [194]:
(C2H5)3SiCH2—CHBr + BrMgCH2CH= СН2 -» СНз
(C2H5)3Si—СН2—СН—СНСН,СН=СН2 + MgBr2.
CH2=CHSiCl3 + 3 n-QHeMgBr-» CH2=CHSi (QH в)з + 3 MgClBr.
CH3C=CH—CsCMgX +ClSi(C2H5)3 -> CH3
X
СНз—С=СН—CsCSi(C2Hs)3 + Mg7""
I \
СНз Cl
Позднее было установлено, что симметричный комплекс Иоцича вступает в конденсацию с триалкилхлорсиланами [195]:
120° С
2 RaSiCl + BrMgC=CMgBr --> R3SiCsCSiR3 + 2 MgClBr.
Если R = CH3 или QHs, то образование соответствующих симметричных кремнийацетиленовых соединений происходит с выходами 40—45%, при R = С4Н9 выход падает до 15%.
С увеличением длины радикалов в RsSiCl выходы кремнийацетиленовых соединений продолжают падать и при R = rz-C6Hi3 или С6Н5 они становятся равными нулю. Одной из причин падения выходов оказалась побочная реакция RgSiCl с эфиром, в среде которого проводится реакция [196]
R3SiCl + QH5OC2H5 -» C2H5CI + R3SiOC2H5.
Конденсация комплекса Иоцича с триметил- и диметилдихлорсиланом в присутствии полухлористой меди протекает по реакции
BrMgC=CMgBr + 2 (CH3)2SiCl2 -* Cl (CH3)2SiC=CSi (CH3)2C1 + 2 MgClBr.
Диацетиленовые производные также вступают в аналогичную реакцию [197]:
BrMgC=C—C=CMgBr + 2 R3S1CI -> R3SiC=C—C==CSiR3 + 2 MgClBr.
Осуществлены синтезы магнийбромпроизводного винилацетилена с разнообразными алкил(арил)хлорсиланами:
RaSiCl + BrMgteC—СН=СН2^ R3SiC=C—СН=СН2 + MgClBr.
При этом было установлено, что конденсация проходит легко не только с R3SiCl, но и с C6H6R2SiCl, R2SiCl2, RSiCl3 и SiCl4 [198]. Однако винил-этинилмагнийбромид не реагирует с а- и p-хлоралкилтриалкилсиланами, а также с трифенилхлорсиланом. Винилэтинилтрифенилсилан получается при замене (C6Hg)3SiCl на (C6Hg)3SiF. Таким бразом, реакцию конденсации винилэтинилмагнийбромида с хлорсиланами можно представить следующим образом:
R„SiCl4_„ + wCH2 = СНС = CMgBr-> R„Si (C=CCH=CH2)mCl4_(m+n)>
где п — 0-ь-З, m = 1 или 2, a R—алкильный радикал, от СН3 до С4Н9, а также СвН6 и С1С6Н4 [199].
Осуществлен синтез 'у-алкинилсилана по схеме [198]
СНз СНз
I I
(CH3)3SiCH2MgCl + С1С—С=СН ^ (CH^SiCHzC—С=СН.
I I
СНз СНз
По довольно сложной методике (под давлением в автоклаве) удалось синте-зировать[200] (QH^sSiC^CH.
Действием BrMgC=CH на триалкилхлорсиланы были получены триал-килсилилзамещенные ацетилена [201]
R3S1CI + BrMgC=CH -> RsSiC=CH (R=C2H6 или СНз).
Магнийорганические производные монозамещенных ацетиленов были широко использованы в синтезах ацетиленпроизводных силана. Например,
по приведенной ниже схеме было синтезировано [200] много ацетиленовых производных кремния с выходами от 50 до 80%.
RCsCMgBr + CISiRs -» RC = CSiR3
(R=CH3, C2H5, C3H7, CtH9 и QH5)
При взаимодействии R3SiCl с димагниевым производным диметилэтинил-карбинола реакция могла протекать по двум направлениям:
СН3
Оказалось, что реакция идет только по последнему направлению [202]. По этой же схеме были получены другие соединения [202]:
Синтез кремнийорганических соединений на основе BrMgOC(CH3)2C= =CMgBr был проведен с моно-, ди- и трихлорсиланами в присутствии каталитических количеств хлористой меди или сулемы. С хорошими выходами была синтезирована большая серия ацетиленовых кремнийорганических спиртов [203—206]:
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама