Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 38

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 456 >> Следующая

Так же был синтезирован триметилсилилпропаргиловый спирт [207]:
Четырехзамещенные силаны, содержащие галоид в органическом радикале, могут получаться при действии соответствующих магнийорганиче-ских соединений; так, например, триэтил-я-бромфенилсилан был получен из /г-дибромбензола по реакции Гриньяра [208]:
Таким же путем из /г-хлорбромбензола получен триэтил-/г-хлорфенил-силан [209].
Триэтил-/г-иодфенилсилан получается при обработке соответствующего магнийорганического соединения иодом:
(C2H5)3SiCeH1MgBr -f- J2 (СгН5)з SiQjH^J -j- MgBrJ.
5 К. А. Андрианов
-*• R3SiO—С—C=CH
СН3
СНз
- RsSiCsC—С—ОН
СНа
C=CMgX + (C2H5)3SiCl-^
C=CSi(C2H5)3
OMgX
он
СНз
BrMgC = С—С—OMgBr + R„SiCl4_ra R„Si С = С-С-ОН
сн.
C2H5MgBr
BrMgC=CCH2OMgBr + (CH3)sSiCl-^(CH3)3SiC=CCH20H.
СН=ССН2ОН
BrCeH*MgBr + SiCl4-* BrC6H4SiCl3 + MgClBr, BrCeH4SiCl3 + 3 C2H6MgBr BrC6H4Si (C2H5)3 + 3 MgClBr.
При действии метилмагнийбромида на хлоралкилхлорсиланы образуются соответствующие четырехзамещенные силаны с галоидом в органическом радикале:
CH8CHClS:a3 + 3 CH3MgBr -» CH3CHClSi(CH3)3 3 MgClBr.
Аналогичным путем получен л-хлорбензилтрихлорсилан,который действием реактива Гриньяра также может быть переведен в четырехзамещенный си-лан. a-Хлорпропилтрихлорсилан CH3CH2CHClSiCl3, [}-хлорпропилтрихлор-силан CH3CHClCH2SiCl3, 'у-хлорпропилтрихлорсилан CH2ClCH2CH2SiCl3 реакцией Гриньяра легко переводятся в соответствующие тетразамещенные силаны с галоидом в органическом радикале. Монохлорпроизводные триэтил-хлор- и триэтилфторсилана были использованы для получения тетраал-килсиланов, содержащих хлор в органическом радикале.
Получение p-хлорэтилдиэтилметилсилана. В колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, получают 0,5 моля метилмагнийбромида в 250 мл этилового эфира. Полученный реактив в течение 2 час. прибавляют к эфирному раствору 62 г (i-хлорэтилдиэтилхлорсилана, а затем реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 2 час. на паровой бане. Продукт реакции обрабатывают смесью льда с кислотой, после чего отделяют эфирный слой. Эфирную вытяжку промывают и перегоняют.
p-Хлорэтилдиэтилфенилсилан получают аналогичным путем.
Свойства полученных продуктов приведены в табл. 5.
Таблица 5
Свойства Р-хлорэтилсодержащих тетразамещенных силана
Свойства Р-Хлорэтнлди- /З-Хлорэтилди-
этилметилсилан этилфенилсилан
Температура кипения, °C
при 200 мм............ 125 219
при 760 мм............ 172 274
df ................. 0,9036 1,0109
Показатель преломления «д..... 1.4452 1,5229
Молекулярная рефракция MRD .... 48,54 68,51
Атомная рефракция R5i........ 6,98 7,48
Теплота образования (вычисленная),
икал/моль............. 10000 13000
Триметил-б/яор-бромбутилсилан был получен по схеме [210]:
(CHs)3SiCH.2MgCl + ВгСНгСН=СН2-^ (CH3)3SiCH2CH2CH=CH2, (CH3)3SiCH2CH2CH=CH2 + HBr^ (CH3)3SiCH2CH2—СНВг
i
CH3
Тетразамещенные силаны, в радикале которых содержится гидроксильная группа, можно получать магнийорганическим синтезом. Так, триметил-гидроксипропилсилан получен из хлорметилтриметилсилана действием на него магния и последующим действием на магнийорганическое соединение альдегидом:
(СН3)3 SiCH2Cl + Mg (СН3)3 SiCH2MgCl RC0^
-> (CH3)3SiCH2CHR + НгО -> (СН3)3 SiCH2CHR + MgOHCl.
J I
OMgCl OH
Кремнийорганические у-спирты с тремя углеродными атомами между атомом кремния и гидроксильной группой получаются при действии окиси этилена на магниевое производное триметилхлорметилсилана:
RSiCH2MgCl + СН2— СН2—0-> RSiCH2CH2CH2OMgCl,
J__________!
RSiCH2CH2CH2OMgCl + Н20 -> RSiCH2CH2CH2OH + MgClOH.
Так как гидроксильная группа способна замещаться на галоид при действии РВг3, то путем последовательной обработки 'у-гидроксипропилтриметилси-лана трехбромистым фосфором, магнием, окисью этилена и, наконец, водой можно получить е-оксиамилтриметилсилан.
При действии магния на (CHa)3SiCH2Cl легко (с 90%-ным выходом) образуется реактив Гриньяра, который способен вступать в реакцию с галоидал-килами и с карбонильными соединениями. Например, с уксусным альдегидом получается соответствующий вторичный спирт:
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама