Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 39

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 456 >> Следующая

(СНз)з SiCH2MgCl+ CH3CHO^(CH3)3SiCH2CH(OH)CH,
ИЛИ
(CH3)3SiCH2MgX + СН2—СН2 -> (CH3)3SiCH2CH2CH2OH,
'чо/^
(СН3)3 Si(CH2)2CH2MgBr + СНз^-СНз ^ (CH3)s Si (СН2)4 СН2ОН,
СН3
(СНз)з SiCH2CH2COOC2H5 + 2 CH3MgX ^ (СН3)з Si—СН2— СН2—С— ОН.
I
СН3
Карбалкоксиметилтриметилсиланы были получены взаимодействием (триме-тилсилил)метилмагнийхлорида с эфирами хлормуравьиной кислоты по реакции [211]:
(СНз)з SiCHaMgCl + Cl—C00R;-4MgCl2+ (СНз)з SiCH2COOR.
Получение карбэтоксиметилтриметилсилана. К 325 г свежеперегнанного этилового эфира хлормуравьиной кислоты приливают 1000 мл сухого эфира. К полученному раствору постепенно прибавляют 2 моля реактива Гриньяра (его получают с 95%-ным выходом из 2 молей хлорметилтриметилсилана и 2 г-атома Mg в 500 мл сухого эфира). После введения в смесь реактива Гриньяра ее нагревают на водяной бане в течение 5 час. Вследствие обильного выпадения магниевых солей, затрудняющих перемешивание, необходимо прибавить еще 1000 мл этилового эфира. При стоянии в течение 12 час. при комнатной температуре реакционная смесь затвердевает из-за образования эфиратов хлористого магния. Реакционную массу гидролизуют 3%-ной НС1 (1000 мл), эфирный слой промывают водой и разбавленным карбонатом натрия, высушивают над сульфатом натрия и, после отгонки эфира, фракционируют на колонке (15 т.т.). В результате разгонки получают 113,5 г этилового эфира хлормуравьиной кислоты (выход 25%) с т. кип. 43,5° С/120 мм и 239,5 г (1,50 моля) карбэтоксиметилтриметилсилана с т. кип. 75,5° С/42 мм или 157е С/830 мм. Выход около 75% от теорет.
Из кремнийорганических кетонов при действии магнийорганических соединений образуются третичные спирты. Так, из ацетометилтриметилси-лана был получен р-окси-р-метилпроилтриметилсилан:
н*о
(CH3)3SiCH2COCH3 + CHaMgBr -> (СН3)3 SiCH2C (СН3)2 OMgBr---»
-> (СН3)3 SiCH2C (СН3)2 ОН + MgOHBr.
Силаны, включающие в цепь сложноэфирную группу, с гриньяровым реактивом образуют соответствующие третичные спирты. Из [3-карбэтокси-этилтриметилсилана и метилмагнийбромида был синтезирован 'у-окси-'у-метилбутилтриметилсилан (выход 63% от теорет.):
(CH3)3SiCH2CH2COOC2H5+ 2CH3MgBr -» (CH3)3SiCH2CH2C(CH3)2OMgBr + нгО
+ MgBr (ОС2Н5)-----» (СНз)з SiCH2CH2C (СНз)2 ОН + MgBr (ОН).
Кремнийорганические соединения, содержащие в органическом радикале карбоксильную группу, были получены при действии этилового эфира хлормуравьиной кислоты на триметилмагнийхлорметилсилан с последующим омылением полученного эфира холодной водой:
(СНз)з SiCH2MgCl + ClCOOC2Hs -* (CHa^SiCHsCOOQHs + MgCl2> (CH3)3SiCH2COOC2H5+Н20 (CH3)3SiCH2COOH + С2Н5ОН.
Карбоксиметилтриметилсилан с выходом 88% был синтезирован действием твердой двуокиси углерода на триметилсилилметилмагнийхлорид:
+HCI
(CH3)sSiCH2Mga + C02-» (СНз)з SiCH2COOMgCl-------» (СНз)з SiCH2COOH + MgCl2.
Этим способом был получен ряд аналогичных соединений [212].
Из смешанных тетразамещенных силанов, содержащих галоид в органическом радикале, были получены кремнийорганические соединения, содержащие атомы свинца, олова и мышьяка.
п-Триэтилсилилфенилтриметилсвинец получается в результате реакции между бромистым триметилсвинцом и триэтил-п-магнийбромфенилсиланом:
(C2H5)3SiC6H4MgBr + (CH3)3PbBr -* (С2Н5)3 SiCeH4Pb (СН3)3 + MgBr2.
rt-Триэтилсилилфенилтриметилсвинец — бесцветное густое масло со слабым запахом; т. кип. 191° С/17 мм, df 1,3997, п™ 1,5494.
Триэтилсилилфенилтриэтилолово получается при взаимодействии бромистого триэтилолова с п-триэтилсилилфенилмагнийбромидом:
(С2Н5)з SiCeHiMgBr + (СаНв)з SnBr —> (СгН5)3 SiCeH4Sn (С2Н5)з -f- MgBr2.
Триэтилсилилфенилтриэтилолово — бесцветное густое масло почти без запаха; т. кип. 214° С/ 18 мм, df 1,1216; rif, 1,5276.
По реакции Гриньяра получено большое количество смешанных тетразамещенных силанов:
QsHsMgBr + SiCl4 QjHeSiCle -ф- MgClBr,
C3H5SiCl3 + QHsMgBr -> (C2H5) (CsH5) SiCl2 + MgClBr,
C2H5 C2H5 CeH,
\ . \ /
SiCl2 CeH7MgCl —» Si -f- MgCl2,
CeHs CeH5 Cl
C2H5 СбН7 С2Нб CeH,
\ / \ /
Si + CHaMgJ si + MgClJ,
/ \ / \
CeH5 Cl CeH5 СНз
C2H5SiCl3 + 3 CH3MgBr Q,H5Si (CH3)3 + 3 MgClBr,
(QH5)2 SiCl2 + 2 CHsMgBr (Q,H5)2Si(CH3)2 + MgClBr.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама