Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 40

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 456 >> Следующая

Усложнение радикалов в смешанных тетразамещенных силанах может быть достигнуто путем замещения в них атомов галоида органическими радикалами в самих органических группах:
BrC6H4 С2Н5 C2H5QH4 С2Н5
\ / \ /
Si + C2H5MgBr -» Si + MgClBr.
/ \ / \
CsH5 C2H5 QH5 C2H5
В литературе описаны методы получения и свойства алкилтриметил-и алкилтриэтилсиланов, в которых алкил имеет большой молекулярный вес. При действии реактива Гриньяра на четыреххлористый кремний сначала получались алкилтрихлорсиланы. Очищенные путем фракционной разгонки продукты вносились в эфирный раствор метил- или этилмагнийброми-да, в результате чего получались соответственно алкилтриметилсиланы или алкилтриэтилсиланы (выход около 70% от теорет.):
RMgBr + SiClt -» RSiCl3 +MgClBr,
RSiCl3 + 3 CH3MgBr -> RSi(CH3)3 + 3MgClBr.
СИНТЕЗ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С АЛКОКСИ-И ГАЛОИДАЛКОКСИСИЛАНАМИ
Реакция взаимодействия магнийорганических соединений с тетраалко-ксисиланами и алкоксигалоидсиланами лежит в основе методов получения алкил- и арилалкоксисиланов:
RMgCl + Si(OR)i -> RSi(OR)3 + MgClOR.
Тетраэтоксисилан для получения кремнийорганических соединений был использован давно. Так, при действии на тетраэтоксисилан фенилмагний-бромида, ксилилмагнийбромида, а- и p-нафтилмагнийбромидов были получены соответственно фенилтриэтоксисилан, ксилилтриэтоксисилан, а- и р-нафтилтриэтоксисиланы [213] (фенилтриэтоксисилан указанным методом получен в ряде работ [214, 215]).
Динафтилдиэтоксисилан был получен при действии ос-нафтилмагний-бромида на тетраэтоксисилан при 180° С [216].
При помощи этой реакции наряду с арилалкоксисиланами были получены алкилалкоксисиланы.
При соответствующем подборе условий (в ароматических углеводородах) процесс проходит с высоким выходом; при этом может замещаться не только одна, но также две и три алкоксигруппы у кремрия [217]. Продуктом реакции является смесь моно-, ди- и триалкил(арил)алкоксиси-ланов, соотношение между которыми зависит, в первую очередь, от соотношения между количествами исходных реагентов.
Процесс может быть проведен как в одну, так и в две стадии. В последнем случае, действуя на магниевую стружку смесью галоидного алкила,разбавителя (бензол, толуол или ксилол) и каталитических количеств тетраэтокси-силана, получают магнийорганическое соединение. Образовавшееся магний-органическое соединение используют для реакции с тетраалкокси-силаном.
Метод синтеза в одну стадию более удобен прежде всего потому, что дает возможность легко направлять реакцию в сторону преимущественного получения продукта нужной степени замещения.
Получение этилтриэтоксисилана [218]. Синтез в одну стад и~ю. В тщательно высушенную трехгорлую колбу, снабженную термометром, затвором с мешалкой, обратным холодильником н капельной воронкой, помещают 12 г магниевой стружкн. Затем посте-
пенно прибавляют из капельной воронки смесь, состоящую нз 64 г бромистого этнла н 104 г гетраэтокснснлана.Прибавление ведут в течение 3—4 час. при непрерывном перемешивании реакционной массы. Обычно при введении первых капель смесн начинается экзотермическая реакция н для поддержания нужной температуры (48—50°С) реакцию следует вести при охлаждении. В конце прибавления смесн колбу слегка подогревают на водяной бане. После прибавления всей смеси реакционную массу подогревают в течение 3—4 час. Затем жидкость пересасывают в колбу н подвергают разгонке. Днэтнлднэтокснснлан собирают при 155—156°С, d^° 0,8752, а этнлтрнэтокснсилан—при 158—160°С, d^°0,9207,
13853. Выход этнлтриэтоксиснлана составляет 61% от теорет.
Синтез в две стадии. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром н капельной воронкой,помещают 12 г магниевой стружки, 1,5 мл тетраэтоксиснлана (в качестве катализатора) и по каплям вводят 34 г бромистого этила.Реакция экзотермнчна. При охлаждении к содержимому колбы добавляют смесь, состоящую из 30 г бромистого этнла н 50 г ксилола, толуола или бензола. Для завершения реакции содержимое колбы нагревают при 40°С в течение 1—1,5 часа.Реакционную массу охлаждают н постепенно прибавляют к ней 104 г тетраэтоксиснлана. Для завершения реакции смесь нагревают в течение 3 час. Жидкость отгоняют н подвергают ректификации. Выход этнлтрнэтокснсилана составляет 58 г (60,4% от теорет.).
В случае, если целью синтеза является получение днэтнл- нлн днметнлднэтокснсилана, необходимо соответственно увеличить число молей алкнлирующнх реагентов (магния н этнл-бромнда) на моль тетраэтоксиснлана, усилить подогрев после внесения смеси и, кроме того, применить большие количества растворителя в связи с увеличением относительного количества осадка — этокснмагннйбромида.
Как указывалось, замещение трех алкокснгрупп проходит с большими трудностями. Для завершения реакции обычно необходимо длительное нагревание.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама