Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 41

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 456 >> Следующая

Получение триметилэтоксисилана [219]. 8,7 молей тетраэтоксиснлана приливают в течение 30 мнн. при перемешивании к раствору 28 молей метилмагннйбромида в 12 л этилового эфира при температуре не выше 10°С. Затем смесь нагревают в течение часа при температуре кипения, после чего трнметнлэтокснснлан выделяют путем экстракции и последующей ректификации; т. кип. 75° С/745 мм. Реакционная смесь может быть подвергнута гидролизу. В этом случае этиловый эфир предварительно отгоняют, к остатку добавляют 70 мл конц. H2SO4, смесь выливают на лед, органический слой отделяют, сушат и подвергают разгонке. При этом получают 381 г гексаметилднснлоксана (54% от теорет.).
Трнметнлэтокснснлан может быть получен с 78%-ным выходом при пропускании газообразного хлористого метила через раствор днметилэтокснсилана в этиловом эфире, перемешиваемый с магниевой стружкой [220].
Выше указывалось на относительную простоту и удобство проведения синтеза триэтилэтоксисилана в одну стадию, без применения этилового эфира.
Получение триэтилэтоксисилана [221]. В колбу емкостью 12 л помещают раствор 22 молей этнлмагннйбромнда в 10 л этилового эфира. В колбу в течение часа вносят 1450 г (7 молей) тетраэтоксиснлана. Смесь выдерживают при перемешивании в течение часа, после чего эфир отгоняют, и остаток (для завершения реакции алкилнрования) нагревают на водяной бане в течение 12 час. После этого трнэтнлэтокснснлан может быть выделен путем экстракции и ректификации нлн подвергнут гидролизу.Т.кип. 150—153° С, d|°0,8414.
Для проведения гидролиза реакционную смесь выливают на смесь льда н серной кислоты, продукт экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку выливают при охлаждении в колбу, содержащую 1,5 л H2SO4; органический слой высушивают и выделяют гексаэтнлдиснлок-сан путем ректификации. Выход 753 г (60% от теорет.).
Для получения химически чистых этнлэтоксиснланов производят разделение продуктов реакции на ректификационной колонке (не менее чем 25 т. т.). Хорошие результаты получаются при ректификации на колонке высотой 1 м и диаметром 12 мм, с насадкой из од-новнтковых спиралей диаметром 1,2 мм (из нихромовой проволоки диаметром 0,2 мм). Колонка должна иметь флегмовое число от 50 до 100. Триэтилэтоксисилаи собирают при 152— 153°С, дкэтилдиэтоксисилаи — при 155—156°С и этилтрнэтокснснлан — при 158—159°С. В продуктах определяют содержание кремния и число этокснльных групп по Цейзелю.
Аналогичным путем (без применения этилового эфира) могут быть получены бутил- и метилалхоксисиланы. Процесс проходит [222] как под атмосферным давлением, так и в бомбе под давлением около 6 am. Проведение процесса под давлением не представляет серьезных преимуществ; так, например, при синтезе бутилалкоксисиланов получаются приблизительно одинаковые выходы как при проведении реакции под давлением, так и без давления.
Из тетраэтоксисилана, магния и хлористого метила получаются ди-метилди- и метилтриэтоксисилан в соотношении 2:1.
Описан синтез замещенных алкоксисиланов [223]. При действии фенилмагнийбромида на тетраэтоксисилан был получен фенилтриэтоксиси-лан [224].
Фенилэтинилтриэтоксисилан был получен по реакции [225] CeH5C=CMgBr + Si (ОС2Н5)4 CGH5C=CSi(OC2H5)3 + MgBrOC2H5.
Реакция эта не типична и имеет место лишь вследствие исключительной подвижности атома водорода, расположенного около тройной связи в фенил-ацетилене. Конечным продуктом реакции является смола, образующаяся в результате полимеризации фенилэтинилтриэтоксилана.
Впервые аллилалкоксисиланы были получены действием на тетраэтоксисилан аллилмагнийбромида (синтезированного в среде тетраэтоксисилана). Таким методом получен аллилтриэтоксисилан [226]. В подобных условиях, т. е. в отсутствие диэтилового эфира, путем добавления смеси бромистого аллила и тетраметоксисилана к магнию был получен триал-лилметоксисилан [227]. Металлилтриэтоксисилан был синтезирован по аналогичной методике [228].
Получение аллилтриэтоксисилана [226]. К 24 г Mg и 5 г тетраэтоксисилана по каплям добавляют смесь, состоящую из 121 г бромистого аллила и 208 г тетраэтоксисилана. После этого реакционную смесь нагревают при 100—110° С в течение 3—4 час. Жидкость отгоняют и подвергают ректификации. Т.кип. 175° С, ds4°0,930. Выход аллилтриэтоксисилана составляет 112,5 г (55,1% от теорет.) Аналогично проходит процесс синтеза аллилтримет-оксисилаиа из тетраметоксисилана, хлористого аллнла и магния. Выход 50%.
Получение фенилэтинилтриэтоксисилана. Этнлмагнннбромнд получают действием 154 г этилбромида на 36 г Mg в присутствии 5 г тетраэтоксисилана. Затем в реакционную колбу вводят раствор 152 г феннлацетнлена в равном количестве ксилола н смесь нагревают в течение 3 час. Реакционную смесь охлаждают, прибавляют к ней 325 г тетраэтоксисилана и нагревают в течение 3 час. Затем жидкость декантируют и подвергают ректификации под вакуумом. Выход фенилэтинилтриэтоксисилана (т. кип. 141—142°С/6 мм) составляет 78% от теорет. Кроме того, образуется некоторое количество днфеннлэтннил-диэтокснснлана.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама