Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 43

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 456 >> Следующая

Синтез алкил(арил)хлорсиланов и алкил(арил)алкоксисиланов описан также в других работах [244—251].
СИНТЕЗ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ
ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ГАЛОГЕНИДАМИ И ГИДРИДАМИ
КРЕМНИЯ
Литийорганические соединения успешно применяются для получения различных тетра-, три-, ди- и моноалкил(арил)галоидсиланов. Впервые они были использованы в 1946 г. [382]. Особенно важно их применение для синтеза алкил(арил)галоидсиланов и тетразамещенных силанов в тех случаях, когда пространственные затруднения делают неэффективным применение, например, магнийорганических соединений.
Получение алкил(арил)хлорсиланов при помощи литийорганических соединений является наиболее универсальным и гибким методом синтеза: в лабораторной практике он в некоторых случаях незаменим. Реакции между галогенидами кремния и литийорганическими соединениями легко и с высокими выходами проходят даже в тех случаях, когда алкилирование при помощи магнийорганических соединений не удается вследствие пространственных затруднений и недостаточной активности магнийорганического соединения. Реакции алкилирования литийорганическими соединениями выгодно отличаются также от реакций алкилирования натрийорганическими соединениями, так как дают возможность хорошо регулировать процесс синтеза.
Литийорганические соединения [252] чаще всего получаются при действии металлического лития на галоидньщ алкил:
RX + 2Li RLi + LiX.
Лучшие выходы алкиллитиевых соединений получаются при применении хлористых алкилов (за исключением метиллития, получаемого из иодистого метила), а ариллитиевых соединений — при применении бромистых арилов [253]. Реакция между литием и хлористым алкилом проходит в среде эфира, петролейного эфира или циклогексана, реакция с арилбромидами— только в среде эфира. В связи с тем, что литийорганические соединения исключительно чувствительны к действию кислорода воздуха, все работы с ними проводятся только в атмосфере азота.
Получение трифенилхлорсилана [254]. Колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, в течение 2 час. тщательно продувают током сухого азота, затем вливают в нее 120 мл абс. эфира и вносят 6,6 г тонко измельченного лития*. Пускают в ход мешалку, и в реакционную колбу при перемешивании вливают небольшое количество (1,5—2 мл) бром-бензола из общего количества 62,7 г, необходимого для реакции. В случае, если реакция не начинается, колбу слегка подогревают на водяной бане до начала экзотермического процесса. Бромбеизол разбавляют 120 мл эфира и вносят в колбу в течение приблизительно
* Минеральное масло, очищенное серной кислотой и активированным углем, нагревают в течение 24 час. с металлическим натрием при 250°С. Натрий отделяют,и масло очищают повторно. В очищенное масло вносят металлический литий, масло нагревают до 250° С и перемешивают быстро вращающейся проволочной мешалкой. После измельчения лития масло охлаждают, и полученный порошок лития отделяют, а масло отмывают эфиром. Раздробленный таким путем литий может сохранять свою активность лишь в течение нескольких часов и только при условии хранения в инертной атмосфере.
часа (реакция ведется при температуре кипения эфира), после чего смесь нагревают в течение часа, а затем фильтруют под давлением сухого азота. Полученный раствор феннллн-тия при перемешивании приливают к 18 г SiCU, растворенного в 30 мл эфира, и смесь нагревают в течение 2 час. на водяной бане. Продукт реакции выделяют фильтрованием и последующей ректификацией. Если реакционную смесь подвергнуть гидролизу, может быть получен трнфенилгидроксисилан с выходом 97% от теорет.
При помощи литийорганических соединений удается получить недоступные при применении магнийорганических соединений третичные бутил-трихлорсилан и дибутилдихлорсилан и мало доступный триизопропилсилан.
Получить три-/ире/и-бутилхлорсилан не удается даже при нагревании смеси ди-/ирет-бутилдихлорсилана и трет-бутиллития при 160° С.
Получение /ирет-бутилтрихлорсилана [255]. Для приготовления mpem-бутнллитня
3,5 г Li, измельченного по описанной выше методике, помещают в реакционную колбу вместе с 0,1 г порошка магния. В колбу наливают 150 мл петролейиого эфира, после чего при перемешивании в течение 6 час. вносят 27 мл хлористого трет-бутила. Выход трет-бутиллития составляет 50% от теорет. При прилнванин полученного бутиллития к раствору четыреххлористого кремния в петролейном эфире и нагревании смеси на водяной бане образуется тре/я-бутнлтрихлорснлан. Выход продукта не превышает 55% от теорет. (к взятому бутиллитию). mpem-Бутнлтрнхлорснлан — легко возгоняющиеся кристаллы; т. пл. 98— 99° С.
По другой методике трет-бутнлтрнхлорсилан можно получить с лучшими выходами. Металлический литий под слоем минерального масла раскатывают специальными катками до получения тонкой фольги, которую разрезают на кусочки размером около 1 см2. Масло сливают, и литий промывают эфиром. В качестве растворителя для синтеза применяют пен-тан, обработанный в течение 3 суток серной кислотой. Пентан перед употреблением перегоняют, применяя для синтеза фракцию с т. кип. 35—36°С.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама