Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 44

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 456 >> Следующая

ире/п-Бутилхлорид для синтеза употребляют свежеперегнанный (т. кип. 50° С, tip 1,3850).
В трехгорлую колбу емкостью 1л помещают 15,5 г литиевой фольги (полученной, как описано выше, и не соприкасавшейся с воздухом) н 375 мл пеитана. Смесь нагревают до кипения, после чего в колбу вводят десятую часть раствора 92,5 г трет-бутнлхлорида в 300 мл пеитана. После начала экзотермической реакции подогрев колбы прекращают. Оставшийся раствор /ярет-бутилхлорида прибавляют при энергичном перемешивании в течение 6 час. По окончании прибавления реакционную смесь подвергают дополнительному нагреву в течение 2 час. Выход отреот-бутиллитня от 60 до 75%. К охлажденному раствору трет-бутиллития добавляют 170 г свежеперегнанного четыреххлорнстого кремния; смесь нагревают в течение часа, после чего продукт реакции выделяют путем декантации, экстракции и разгонки. Выход трет-бутилтрихлорсилана 75% от теорет.; т. кип. 132°С/730 мм.
Получение ди-/ире/я-бутилдихлорсилана. Раствор 0,72 моля отреот-бутиллнтия в 750 мл пеитана помещают в колбу, служащую кубом ректификационной колонны, снабженную мешалкой. К раствору добавляют 135 г трет-бутилтрнхлорсилаиа, н смесь нагревают в течение 4 суток, производя одновременно постепенную отгонку пеитана. В конце процесса температура в реакционной колбе достигает 70° С. По окончании реакции в колбу вносят 500 мл пентана и 52 г SiCU для разложения непрореагнровавшего бутиллития. Смесь перемешивают в течение часа, после чего жидкость декантируют н ректифицируют. При 190° С/729 мм собирают 90,3 г ди-отреот-бутнлдихлорсилана.
Получение изопропилхлорсиланов. При взаимодействии 6,8 г четыреххлористого кремния и 0,2 моля изопропиллнтия в 250 мл петролейиого эфира в условиях, описанных выше,образуется 5,8 г нзопропилтрнхлорсилана.что составляет 68% от теорет. Т.кип.И7^6Э°С/11жж.
При взаимодействии изопропнллитня с трихлорсиланом возможно замещение одного, двух, или трех атомов хлора. В последнем случае при температуре от —5 до —10° С приливают раствор 1,5 моля изопропиллнтия в 1,5 л эфира к раствору 46 г трихлорсилана в 100 мл эфира. По окончании введения смесь выдерживают в течение 15 час. при комнатной температуре и 21 час при температуре кипения эфира. При гидролизе продукта реакции (смесью льда и серной кислоты) образуется смесь диизопропилгндроксисилана (выход 11%)нтет-раизопропилдисилоксана (выход 42%).
Действием изопропиллнтия на четыреххлористый кремний был получен триизопропилхлорсилан [256]. При действии /ире/и-бутиллития был получен /ире/и-бутилтрихлорсилан с т. кип. 130° С/740 мм [257]. Синтез указанных выше соединений описан и в других работах [258]. Трифенилхлор-силан (т. пл. 88—89° С) был получен из фениллития и четыреххлористого кремния [259]; другие арилхлорсиланы были также получены при помощи
литийорганических соединений [260]. При помощи литийорганических соединений были получены изокротилтрихлорсилан [261], пропилдифторхлор-силан (т. кип. 55—57° С/745 мм) [262], дибромфенилтрихлорсилан [263], трифторметилфенилдихлорсилан [264], /г-диметиламинофенилтрихлорси-лан [255], а также ряд хлорсиланов с триметилсилилметиленовой группой у атома кремния [266].
Трихлорсилан при реакции с литийорганическим соединением может сохранить связь Si—Н, что указывает на относительно меньшую реакционную способность водорода, связанного с кремнием, по отношению к литийорганическим соединениям в сравнении с хлором. Однако в более жестких условиях водород, связанный с кремнием, способен реагировать с литий-органическими соединениями с образованием гидрида лития и алкил-силанов.
Алкилирование при помощи лития можно проводить также в одну стадию.
Получение смеси бутилхлорсиланов. В смесь, состоящую из 100 мл эфира и 2,6 г бромистого бутила, вносят 3,47 г Li, затем прибавляют раствор 42,5 г SiCU в 38,6 г бромистого бутила. Смесь нагревают на водяной бане в течение 5 час., после чего бутилтри-хлорсилан может быть выделен путем экстракции и ректификации или гидролизован.
При взаимодействии четыреххлористого кремния с большим избытком циклогексиллития единственным продуктом реакции является трицикло-гексилхлорсилан.
Получение трициклогексилхлорсилана [267]. К литиевой фольге, находящейся под слоем петролейного эфира, постепенно, в течение 4 час., приливают 95 г циклогексилхло-рида. Реакция начинается при нагревании, а затем протекает за счет саморазогревания. К полученному раствору литийорганического соединения при перемешивании и охлаждении льдом постепенно приливают раствор 17 г SiCU в 50 мл петролейного эфира. После стояния в течение иочи осадок отфильтровывают, а избыток литийорганического соединения разлагают 6 N НС1. Органический слой отделяют, высушивают хлористым кальцием, и растворитель отгоняют. Получается вязкое масло, которое кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты и перекристаллизовывается из петролейного эфира. Полученный продукт— трицнклогексилхлорсилаи, т. пл. 101—102°С.
Трициклогексилхлорсилан не реагирует с метилмагнийиодидом или метиллитием даже при кипячении эфирного или толуольного раствора смеси компонентов. При нагревании трициклогексилхлорсилана с металлическим натрием в среде толуола до кипения также не наблюдается никакой реакции.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама