Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 45

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 456 >> Следующая

При действии литийалюминийгидрида на трициклогексилхлорсилан он может быть восстановлен до трициклогексилсилана.
Получение трициклогексилсилана. К трициклогексилхлорсилану, растворенному в эфире, прибавляют по каплям избыток литийалюминийгидрида в растворе эфира. После получасового кипячении реакционной смеси эфир отгоняют, а остаток растворяют в петро-лейном эфире. Раствор нагревают, и непрореагировавшнй гидрид и минеральные соли отфильтровывают; растворитель отгоняют. Трициклогексилсилан (CeHii^SiH (выход 80%) представляет собой маслянистую жидкость, некрнсталлизующуюся даже при охлаждении смесью твердой СОг и спирта; т. кип. 183—185°С/9 мм, Пр 1,5132.
При помощи литийорганических соединений удается получить алкил-(арил)хлорсиланы, содержащие самые разнообразные органические группы, например, 1-метокси-4-бромфенилтрихлорсилан и др.
При действии i-C3H7Li на SiCl4 удается получить триизопропилхлор-силан. Четвертый изопропильный радикал ввести в молекулу не удается [268].
При действии на SiCl4 ^-C4H9Li при комнатной температуре образуется лишь трет-бутилтрихлорсилан [269, 270]. При температуре реакционной среды 70® С (в течение 4 дней) удалось с выходом 59% получить
ди-трет-бутилдихлорсилан [271]. При действии mpem-бутиллития на RSiCl* легко образуются (с выходами до 70%) алкил(арил)-трет-бутилдихлор-силаны. Таким путем были синтезированы метил-трет-бутилдихлорсилан [272] и фенил-трет-бутилдихлорсилан [273, 274]; т. кип. 133° С/27 мм, df 1,062, ng 1,5152.
При действии 2-LiC6H4CeH6 на SiCl4 образуется тризамещенное соединение [275]. Из того же 2-LiCeH4CeH6 и гексахлордисилана получен только [(2-CeH5CeH4)2(Cl)Si]2 с т. пл. 221—222° С.
При использовании [5-нафтиллития и четыреххлористого кремния удалось получить тетра-Р-нафтилсилан [276].
Если смешивать приготовленное литийорганическое соединение в некотором избытке с рассчитанным количеством тетраэтоксисилана, то образуются тетраалкилсиланы с выходом свыше 90%. По этой же методике были получены и триалкилэтоксисиланы с выходами 70—80%. При проведении реакции литийалкилов с большим избытком тетраэтоксисилана образуются алкилтриэтоксисиланы с выходами до 40%. При синтезах триалкилэтокси-и алкилтриэтоксисиланов наблюдается одновременное образование диал-килдиэтоксисиланов, выходы которых в отдельных случаях достигают 40— 45% [277].
Литийорганический синтез применялся также для получения ароматических кремнийорганических мономеров с атомами галоида в кольце. Так, из 1,3,5-трибромбензола и бутиллития был приготовлен 3,5-дибромфенил-литий; взаимодействием этого литийорганического соединения с метилтри-хлорсиланом синтезировали метил-(3,5-дибромфенил)дихлорсилан и метил-ди-(3,5-дибромфенил)хлорсилан [278].
Действием бутиллития на ж-трифторметилбромбензол получают ffz-CF3C6H4Li. При взаимодействии этого соединения cSiCl4 образуется смесь (m-CF3C6H4)3SiCl и (m-CF3C6H4)4Si. Меняя соотношение реагентов, можно синтезировать ffz-CF3C6H4SiCl3H (m-CF3QH4)2SiCl2. Литийорганическим синтезом можно также получить (CF3)2C6H3Si(Cl2)CH3 [279].
Из диметилдихлорсилана и /г,/г'-дилитийдифенила получен мономер с двумя атомами кремния, разделенными бифениленовым мостиком [280]:
СНз СНз
Li—\~^/^\ /—Li + 2 (CH3)2SiCl2 Cl—Si~~C*
CH3 СНз
с т. пл. 68—70° С.
Таким же путем получен мономер подобного строения с т.пл. 27—28° С:
СНз СНз
Cl5—Si—^— О — Si-Cl.
СНз СНз
Из /г-диметиламинобромбензола и лития было приготовлено литийорганическое соединение, действием которого на метилтрихлорсилан с хорошим выходом был синтезирован метил-(/г-диметиламинофенил)дихлорсилан [281].
Получение к-гептилсилана [282]. 370 г n-C7Hi5SiCls вводят постепенно в течение часа к 56 г LiAlH4, растворенному в 500 мл днэтилового эфира, н нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. Затем вводят воду, слегка подкисленную разбавленной соляной кислотой. Продукт реакции разделяют, и эфирный слой промывают водой н сушат. Отгоняют эфир и после фракционирования получают 150 г n-C7Hi5SiH3 (выход 77%) н 45 г вы-
сококипящего загрязненного (n-C7Hi5SiH2)20. Повторная перегонка дала чистый n-C7Hi5SiH3 с т. кип. 140,7° С, df 0,737, п\J 1,4199.
к-Гептилиодсиланы. Вводят 40 г порошкообразного иода небольшими порциями в геп-тилсилан. Нагревают в течение 3 час. с обратным холодильником. Из 14,9 г n-C7Hi6SiH3 получается 15,4 г n-C7Hi6SiH2J (т. кип. 219,3° С, 1,30, Яд 1,4945) и 17,5 г n-C7Hi6SiHJ2 (т. кип. 269°С, 1,730, Яд 1,5503). Вводят 83 г порошкообразного иода небольшими пор-
циями и нагревают в течение 2 час. с обратным холодильником. Из 14,0 г n-C7Hi6SiH3 получают n-C7Hi6SiJ3. Фракционная перегонка в присутствии медной проволоки дает 0,5—
1.0 г твердого SiJi и 48,6 г n-C7Hi5SiJ3 (выход 89%).
Синтез тетразамещенных силанов при помощи литийорганических соединений получил широкое развитие. Он основывается на реакциях взаимодействия галоидсиланов и алкил(арил)галоидсиланов с литийорганическими соединениями, а также на реакциях разрыва связи Si—Si в кремнийорганических соединениях при действии лития и его соединений. К-А. Кочешков осуществил реакцию между четыреххлористым кремнием и фениллитием по схеме
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама