Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 47

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 456 >> Следующая

Трифенилсилан реагирует с литийорганическими соединениями с образованием соответствующих четырехзамещенных силанов:
RsSiH + R'Li R3SiR' + LiH.
Для проведения реакции к раствору трифенилсилана в этиловом эфире добавляют эквивалентное количество эфирного раствора литийорганиче-ского соединения. После окончания реакции смесь обрабатывают водой (для удаления LiH) и из эфирного раствора выделяют соответствующий тетразамещенный силан, который перекристаллизовывают из бензола.
При взаимодействии трифенилсилана с бутиллитием наряду с бутилтри-фенилсиланом (т. пл. 86° С, выход 63,6%) образуется немного (1Э,7%) тетрафенилсилана.
Получение тетрафенилсилана из трифенилсилиллития и дифенилртути [294]. Раствор трифенилсилиллития (0,05 моля) в тетрагидрофураие (66 мл) вводят в течение 30 мин. в раствор 17,7 г (0,05 моля) дифенилртути в 50 мл тетрагидрофурана. Образуется суспензия с осадком серого цвета. Продукт реакции выливают медленно в смесь из сухого льда и эфира, а затем гидролизуют водой. Нерастворимую часть удаляют фильтрованием и экстрагированием горячим бензолом. После охлаждения выпадает в осадок 10,1 г тетрафенилсилана, который после перекристаллизации из бензола плавился при 232—233° С.
Водный слой экстрагируют эфиром и растворитель испаряют. Получают вязкое вещество, которое растворяют в CCU и выделяют на препаративном хроматографе 2,1 г дифенилртути с т. пл. 122—124° С; а экстрагированием бензолом выделяют 1,2 г тетрафенилсилана с т. пл. 232—233°С. Общий выход тетрафенилсилана составляет 12,3 г (69,4%).
Водный слой подкисляют разбавленной соляной кислотой и получают 4,5 г бензойной кислоты ст. пл. 122—124°С.
Синтез трифенилсилана из трифенилсилиллития и бромистой фенилртути [283].
К раствору из 17,9 г (0,05 моля) бромистой фенилртути в 50 мл тетрагидрофурана в течение 30 мин. вводят раствор 0,05 моля трифенилсилиллития в 66 мг тетрагидрофурана. Происходит экзотермическая реакция. После того как введение закончено, продукт гидролизуют. Гидролиз, сопровождающийся обычной обработкой, дает 13,0 г (73,3%) тетрафенилсилана, 0,8 г (5,8%) гексафенилднсилана, 0,3 г (2,2%) трифенилсилана и 8,1 г (78,8%) металлической ртути.
—С—С > С
jTK
>
СНз
I
> «-С10Н,-
При использовании бромистой фенилртути и трифенилсилиллития в молярном соотношении 1:2 введение проводят при—70° С. Обработка обычным образом дает 15,6% тетрафенилсилана, 2,4% гексафенилдисилана, 55,2% трифенилгидроксиснлана; 50% бромистой фенилртути восстанавливается до металлической ртути.
Синтез трифенил-га-толилсилана из трифенилсилиллития и ди-га-толилртути [283]. Раствор из 0,05 моля трифенилсилиллития в 60 мл тетрагидрофурана медленно вводят в смесь 19,2 г (0,05 моля) ди-я-толилртути в 75 мл тетрагидрофурана. Реакционная смесь приобретает темный красновато-коричневый цвет. После того как введение закончено, реакционную смесь гидролизуют и экстрагируют эфиром. После испарения эфира остается
19,1 г твердого вещества с т. пл. 110—120° С, которое обрабатывают холодным метанолом. Из части, растворимой в метаноле, выделяют 0,9 г (6,5%) трифенилгидроксиснлана с т. пл. 155—156* С. Часть, не растворимую в метаноле, перекристаллизовывают из этанола, получая 15,4 г (88%) трифеннл-я-толилснлана с т. пл. 141—142° С.
Литийорганический синтез непредельных кремнийорганических соединений, содержащих кратную связь в a-положении, был осуществлен с использованием литий-а-алкенилов в конденсации с алкилхлорсиланами и SiCl4
[295]. Так были синтезированы с хорошими выходами изокротилсиланы
[296]:
(СН3)4_„ SiCl„ -f- п LiCH=C (СН3)2 - (СН3)4_„ Si [(СН=С(СН3)2]„
(п = 1, 2, 3 и 4)
Аналогичным образом были синтезированы пропенил-, изопропенил-и а-метилпропенилсиланы:
R3SiCl -j- LiR' -» R3SiR'
'R =CH3 или C2H6; R' = — CH=CHCH3, —C=CH2 и —C=CHCH3\
1 I )
CH3 CH3 /
Было установлено, что изменяя порядок приливания реагентов, т. е. приливая алкениллитий к избытку SiCl4 или алкилхлорсилану, можно замещать лишь часть атомов хлора у кремния на алкенильные радикалы. Таким образом, были получены изопропенил- и изокротилтрихлорсиланы. р-(Трифе-нилсилил)стирол также был синтезирован при помощи лития [297]:
CeH5CH=CHLi + ClSi(QH5)3 ->• (C6H5)3SiCH=CHCeH5.
Литийорганический синтез а-алкенилсиланов — довольно гибкий и общий метод синтеза этих соединений. Недостатком его является необходимость брать большой избыток (до двукратного сверх теории) литийалке-нилов. Кроме того, некоторые а-замещенные алкенил га логениды не образуют с литием литийорганических соединений. Сюда относятся бромвинил-триметилсилан, а- и {5-хлорвинилтриметилсиланы и ряд других соединений.
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама