Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 49

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 456 >> Следующая

Расщепление 1,1,2,2-тетраметил-1,2-дифенилдисилана (V). К быстро перемешиваемой смеси из 10,0 г (0,037 моля) V и 1,4 г (0,2 r-атома) лития вводят в течение часа 100 мл тетрагидрофурана, при этом получается густая паста. Через 30 мин. эта паста приобретает желтый, а затем коричневый цвет. Ход расщепления контролируют периодическим титрованием 1 мл реакционной смеси кислотой. После перемешивания в течение 5,5 часа при комнатной температуре величина титра не увеличивается,и грязновато-коричневый раствор (92 мл) фильтруют через стеклоткань.
46 мл раствора вводят при перемешивании к раствору из 25 г (0,085 моля) перегнанного трифенилхлорсилана (95% по титрованию) в 100 мл тетрагидрофурана. Во время введения выделяется небольшое количество тепла; после окончания введения реакционную смесь гидролизуют водой и фильтруют, получая 0,46 г (2,3%) гексафенилдисилана, т. пл. 367—¦ 369° С. Органический слой высушивают над сульфатом натрия. После испарения растворителя и обработки продукта петролейным эфиром получают 12,2 г твердого трифенилгидрокси-силана, т. пл. 153—156° С. После испарения петролейного эфира получают пастообразную массу, которую кристаллизуют из этанола, получая 6,6 г (45%) сырого 1,1-диметил-1,2,2,2-тетрафеи илдисилана с т. пл. 79—84° С (после нескольких перекристаллизаций из этанола т. пл. 83—84° С); выход 4,6 г, что составляет 32% от теорет.
46 мл раствора диметилфенилсилиллития вводят по каплям к перемешиваемому раствору из 5,0 мл триметилхлорсилана в 50 мл тетрагидрофурана. Во время введения выделяется значительное количество тепла. Окраска диметилфенилсилиллития исчезает после окончания введения.
Реакционную смесь гидролизуют водой. Водный слой экстрагируют эфиром, экстракт соединяют с органическим слоем и высушивают над сульфатом натрия. После испарения растворителей получают жидкое масло, которое после перегонки дает 3,61 г (47%) пента-метилфенилдисилана с т. кип. 112—115° С/30 мм (после перекристаллизации 3,1 г (40%) продукта с т. кип. 113—114,5°С/25 мм).
Присоединение трифенилхлорсилана к диметилфенилсидиллитию (VI). К перемешиваемому раствору VI, полученному по методу, описанному выше, из 5,0 г (0,0185 моля) 1,1,2,2-тетраметил-1,2-дифенил дисилана (V) и 0,7 г (0,1 r-атома) лития в 50 мл тетрагидрофурана, вводят по каплям 14,2 г (0,048 моля) трифенилхлорсилана в 50 мл тетрагидрофурана. После введения смесь гидролйзуют водой, фильтруют и получают 7,32 г (38%) гексафенил-
дисилана, т. пл. 367—369°С. Органический слон соединяют с эфирными экстрактами водного слоя и высушивают над сульфатом натрия. После испарения растворителей получают масло, которое не дает кристаллов из этанола, что указывает на отсутствие 1,1-диметнл-
1,2,2 2-тетрафенилдисилана. Этанол испаряют. Полученное масло при кристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 60 — 70° С) образовало 3,02 г трифенилгидроксисилана, т. пл. 154—157°С. После испарения петролейного эфира получается масло,которое перегоняют при 0,005 мм. После отделения 0,31 г головного погона (т. кип. 74—77° С) получают главную фракцию — 2,59 г с т. кип. 77—81° С. Обе фракции быстро кристаллизуются при затравке V и плавятся при 33—35°С. Общий выход V составляет 58%.
К 54 мл раствора VI вводят 14,2 г (0,048 моля) трифеиилхлорсилаиа в 50 мл тетрагидрофурана. Дальнейшую обработку проводят, как указано выше. Получают 6,71 г (35%) гексафенилдисилана (т. пл. 366—368°С) и3,53 г (71%) V, т. кип. 101—102,5°С/0,1 мм, т. пл. 33—35° С.
Присоединение трифеиилхлорсилаиа к смеси трифенилсилиллития (И) и диметил-фенилсилиллития (VI). К перемешиваемому раствору II и VI, полученному из 3,84 г (0,0074 моля) гексафенилдисилана (I) и 0,7 г (0,1 r-атома) лития в 50 мл тетрагидрофурана и 2,0г (0,0074 моля) 1,1,2,2-тетраметил-1,2-дифенилдисилаиа (V) и 0,7 г (0,1 г-атома) лития, вводят 4,35 г (0,0148 моля) трифеиилхлорсилаиа в 30 мл тетрагидрофурана. После введения примерно половины раствора трифеиилхлорсилаиа соединение I выпадает в осадок. После окончания введения реакционную смесь перемешивают в течение часа, гидролизуют водой, фильтруют и получают 5,0 г (65%) гексафенилдисилана с т. пл. 366—368°С. Органический слой сушат иад сульфатом натрия и выпаривают. Полученное в результате масло из петролейного эфира (т. кип. 60—70°С) дает 1,0 г трифенилгидроксисилана (т. пл. 147— 150° С). После испарения петролейного эфира получают масло, которое растворяют в горячем этаноле. После охлаждения не образуется никаких кристаллов, и этанол испаряют. Перегонка полученного масла при 0,1 мм дает 0,27 г продукта с т. кип. 102—105s С и 0,94 г фракции ст. кип. 105—110°С. Обе фракции кристаллизуются при затравке продуктом V и плавятся при 33—35° С.
Расщепление 1,2-диметил-1,1,2,2-тетрафеиилдисилана (III). К быстро перемешиваемой смеси из 5,0 г (0,0127 моля) III и 0,7 г (0,1 r-атом) лития вводят несколько капель тетрагидрофурана. Сразу же реакционная смесь окрашивается в коричневый цвет. Вводят 70 мл тетрагидрофурана. Раствор (76 мл) декантируют через стекловату. 30 мл раствора метилди-фенилсилиллития вводят к перемешиваемому раствору из 3,0 г (0,01 моля) трифеиилхлор-силана в 50 мл тетрагидрофурана, при этом наблюдается выделение тепла. После окончания введения продукт гидролизуют водой, органический слой высушивают иад сульфатом натрия. Удаление растворителя дает 3,0 г (66%) сырого продукта с т. пл. 132—140° С. Кристаллизация из этанола дает 2,4 г (52%) пеитафеиилметилдисилаиа с т. пл. 148—149°С.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама