Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 50

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 456 >> Следующая

46 мл раствора дифеиилметилсилиллития вводят к перемешиваемому раствору из 30 мл триметилхлорсилаиа и 50 мл тетрагидрофурана; после введения выделяется тепло. Реакционную смесь гидролизуют водой, водный слой экстрагируют эфиром и экстракт соединяют с органическим слоем; раствор высушивают иад сульфатом иатрия. Полученное масло после испарения растворителей растворяют в петролейиом эфире (т. кип. 60—70° С) и хроматографируют на окиси алюминия После удаления петролейного эфира получают масло, которое перегоняется при 0,01 мм. Первая фракция (0,26 г) ст. кип. 79—81° С, главная фракция (2,8 г) с т. кип. 81—82° С. Суммарный выход составляет 74%. Главную фракцию заново перегоняют при 0,01 мм и получают 2,4 г 1,2,2,2-тетраметил-1,1-дифеиилдиси-лана с т. кип. 81,5—82°С.
Присоединение трифеиилхлорсилаиа к дифенилметилсилиллитию (IV). Раствор 3,24 г (0,011 моля) трифеиилхлорсилаиа в 35 мл тетрагидрофурана вводят к перемешиваемому раствору IV, полученному из 1,82 г (0,00463 моля) 1,2-диметил-1,1,2,2-тетрафенил-дисилаиа (III) и 0,25 г (0,036 r-атома) лития в 35 мл тетрагидрофурана. Через 15 мин. после окончания введения половины раствора трифеиилхлорсилаиа соединение I выпадает в осадок. Реакционную смесь гидролизуют водой, фильтруют и получают 0,93 г (19%) гексафенилдисилана ст. пл. 365—368° С.
Органический слой высушивают иад сульфатом иатрия и выпаривают, получают твердое вещество, которое кристаллизуют из этаиола; выход 0,6 г, т. пл. 124—135° С.
Получение пентафенилметилдисилана. В раствор из 20 мл метиллития в диэтиловом эфире, получеииьш из 2,3 г (0,0161 моля) иодистого метила и 0,7 г (0,1 r-атома) лития, вводят суспензию из 3,0 г (0,0063 моля) пеитафенилхлордисилана. После перемешивания в течение часа реакционную смесь гидролизуют водой. Органический слой и эфирные экстракты водного слоя соединяют и высушивают иад сульфатом иатрия. После удаления эфира получают твердое вещество, которое после кристаллизации из этанола дает 1,21 г (42%) пентафенилметилдисилана с т. пл. 146—148° С.
В результате реакции трифенил-, метилдифенил- или диметилфенил-силиллития сбензофеноном в тетрагидрофуране был получен продукт присоединения, в котором атом кремния был связан с атомом кислорода (C6H6)3SiOCH(C6H6)2 [307].
Реакция трифенилсилиллития (Ш) с бензофеноном. К перемешиваемому раствору из 7,05 г (0,0386 моля) беизофенона в 100 мл тетрагидрофурана вводят по каплям раствор метилдифенилсилиллития IV, полученного из 10,0 г (0,0193 моля) гексафенилдисилана и 0,7 г (0,1 r-атома) лития в 100 мл тетрагидрофурана. Реакционная смесь сначала голубовато-зеленая, но постепенно приобретает коричневый цвет. Введение проводят 10 час. Затем реакционную смесь гидролизуют водой. Органический слой соединяют с эфирными экстрактами водного слоя и высушивают над сульфатом натрия. После испарения растворителя получают масло, которое кристаллизацией из этанола дает 8,6 г (50%) I с т. пл. 83—84° С. Концентрация маточной жидкости дает 1,2 г (7%) неочищенного I с т. пл. 80—84°С. После испарения этанола образуется масло, которое кристаллизуется из петролейного эфира (т. кип. 60—70°С) и дает трифенилгидроксисилан (т. пл. 152—155°С).
Реакция метилдифенилсилиллития (IV) с бензофеноном. К перемешиваемому раствору 2,76 г (0,0152 моля) бензофенона в 50 мл тетрагидрофурана вводят по каплям раствор IV, полученный нз 3,0 г (0,0076 моля) 1,2-диметил-1,1,2,2-тетрафенилдисилана и 0,7 г (0,1 г-атома) лнтия в 45 мл тетрагидрофурана.Голубой цвет постепенно изменяется на коричневый. После смешения компонентов реакционную смесь перемешивают в течение 3 час. при комнатной температуре и гидролизуют водой. Органический слой соединяют с эфирным после экстракции водного слоя и высушивают над сульфатом натрия. После испарения растворителя масло растворяют в петролейном эфире и выделяют 0,15 г кристаллов с т. пл. 160—170° С. Перекристаллизацией из петролейного эфира получают небольшое количество иглообразных кристаллов с т. пл. 174—175° С. Петролейный эфир испаряют и полученное масло растворяют в этаноле. Из раствора выделяют 0,21 г белого твердого вещества с т. пл. 142—144°С. Перекристаллизацией из этанола получают 0,1 г кристаллов, плавящихся при 142—1449 С — 1,2-диметил-1,1,2,2-тетрафенилдисилан.
Получение гексафенилдисилана из трифенилсилиллития и бромной ртути [308]. Раствор из 0,05 моля трифенилсилиллития в 66 мл тетрагидрофурана вводят в течение 30 мин. к 9,0г (0,025 моля) бромной ртути в 50 мл тетрагидрофурана. По окончании введения происходит экзотермическая реакция. Реакционную смесь гидролизуют 100 мл воды, а нерастворимое вещество удаляют фильтрованием. Твердое вещество экстрагируют горячим тетралином и эфиром и выделяют 8,2 г (63,3%) гексафенилдисилана с т. пл. 365— 366° С. Часть, не растворимая в тетралине (3,8 г),— металлическая ртуть. Эфирный экстракт высушивают сульфатом натрия. После удаления растворителя при пониженном давлении остается твердое вещество, которое частично растворяется в 50 мл метанола. Экстракт выпаривают, а остаток перекристаллизовываю г из циклогексана, получая 2,5з(18,1%) трифенилгидроксисилана с т. пл. 154—155°С. Часть, не растворимую в метаноле, перекри-сталлизовывают из бензола, получая 0,6 г белых кристаллов с т. пл. 227—-228°С,— гек-сафенилдисилоксан.
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама