Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 51

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 456 >> Следующая

Тетразамещенные силаны получены взаимодействием трифенилсилиллития с 1,1-Дихлорпрэаеном, 2,3-дихлорпроленом и 1,3-дихлорпропеном по реакции
|(СвН5)3SiLP-f C1G i.CCl = -> (СзЧ5)зSiC42C:i Ъ + LiCl.i
(C6H5)3SiC=CCH3 получен по схеме
(С«н5)зsi„i 4-(G3Hi)3sic -» i.b sic-=::i, -f lici.
Триметилсилиякароги получен по реакции
CjHaLi Li
(Ctij^Si—iS^CdabCl ----—(С'Лз)з Si С-I Cl —•-» (Сг1з)з SiCtl 4-LiCl.
-ел,,1
При взаимодействии галоид- и эпоксисиланов с литийалюминийгидри-дом образуются метильные производные дисилана, трисилана и тетрасилана по схеме [309]
LiA1H4
^(СНз)з SiCl -f (CH3)2SiCl2---> Н(СН3)2 SiSi(CH3)3.
При помощи этой реакции получены: пентаметилдисилан (т. кип. 979 С, «”„1,4303, df 0,7331); 1,1,2,2-тетраметилдисилан (т. кип. 86—87аС]
По 1,4290, df 0,7202); 1,1,2-триметилдисилан (т. кип. 68—69° С,
я” 1.4293, df 0,7101); 1, 2-диметилдисилан (т. кип. 49е С, 1,4331, df
0,7008); 1,1,2,2,3,3,3-гептаметилтрисилан (т. кип. 61° С/22 мм, пго 1,4637, df 0,7729); 1,1,1,2,2,3,3-гептаметилтрисилан (т. кип. 59° С/21 мм, rio 1,4616, df 0,7710); 1,1,2,2,3,3-гексаметилтрисилан (т. кип. 54° С/22 мм, rip 1,4658, df 0,7716); 1,1,2,2,3,3,4,4-октаме-тилтетрасилан (т. кип. 74° С/19 мм, Яр 1,4922, df 0,8056); 1-эток-си-2-фенилтетраметилдисилан (т. кип. 12ГС/20 мм, rt$ 1,5030, df 0,9199); 1-хлор-2-фенилтетраметилдисилан (т. кип. 119° С/20 мм, п™ 1,5225, df 0,9845); 1-фенилгептаметилтрисилан (т. кип. 142° С/23 мм, По 1,5204, df 0,8769); 2-фенилгептаметилтрисилан (т. кип. 173° С/19 мм, п™ 1,5236,
df 0,8683); 2-хлоргептаметилтрисилан (т. кип. 80,5° С/20 мм, п™ 1,4727,
df 0,8766); 1-хлоргептаметилтрисилан (т. кип. 84° С/21 мм, п™ 1,4734,
df 0,8802); 1,4-дихлороктаметилтетрасилан (т. кип. 98° С/5 мм, п™ 1,5066,
df 0,9736).
Изучалась реакция образования' кремнийуглеродной связи при действии фениллития и других литийорганических соединений на алкил(арил)-хлорсиланы [310—316]. Соединения, содержащие наряду с кремнийуглеродной связью также связи Si—Si, были получены взаимодействием триалкил-(арил)силиллития с различными алкил(арил)хлорсиланами [317—320].
СИНТЕЗ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВУЕМ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ГАЛОГЕНИДАМИ КРЕМНИЯ
Способ получения алкил- и арилхлорсиланов при помощи натрийорга-нических соединений по своей ценности значительно уступает способам, описанным выше. Причина заключается в том, что эта реакция весьма труд-ногподдается регулированию. Освобождение значительного количества энергии при взаимодействии натрийорганического соединения с галоидсиланом по первой связи Si—Cl способствует реакции по всем остальным связям Si—Cl, так что, например, для четыреххлористого кремния процесс заканчивается образованием четырехзамещенного SiR4. При соблюдении особых мер предосторожности и при использовании избытка хлорсилана в результате реакции удается иолучить некоторое количество алкилхлорсиланов. Так, например, при взаимодействии натрия, четыреххлористого кремния и этилбромида соотношение между диэтилдихлорсиланом, триэтилхлорсила-ном и тетраэтилсиланом составляет 1:1:2 [321].
Впервые реакцию Вюрца для синтеза замещенных силанов применил Полис в 1871 г.
4 RX + SiCl4 + 8Na -> SiR*, -f 4 NaCl + ^ NaX.
При действии на четыреххлористый кремний фенилнатрия может быть с невысоким выходом получен фенилтрихлорсилан. Однако, оценивая способ получения алкил(арил)хлорсиланов при помощи натрийорганических соединений, следует учесть, что с удовлетворительными выходами процесс идет только с простейшими ароматическими радикалами; реакции с галоидал-килами идут обычно с невысоким выходом. Если же молекула галоидпроиз-водного имеет длинную или сильно разветвленную цепь или функциональную группу в фенильном ядре (нитрохлорбензол, метоксихлорбензол и т. д.), реакцию провести вообще не удается. Совершенно не реагируют также некоторые ненасыщенные производные, например ацетилен ид натрия.
Действие натрия на смесь галоидного арила или алкила и гексахлордиси-лана или гексахлордисилоксана приводит к разрыву связи Si—Si и связи Si—О и образованию четырехзамещенных силанов. Замещенныедисиланы’и
дисилоксаны, как, например, гексафенилдисилан, не реагируют с избытком натрия даже при кипячении в течение 10 час.
При действии натрия на гексахлордисилан или гексахлордисилоксан в хлорбензоле получаются в каждом случае некоторые количества тетра-фенилсилана, но основными продуктами являются соответственно гексафенилдисилан и гексафенилдисилоксан.При взаимодействии гексахлордиси-лана с натрием и хлористым бензилом был получен гексабензилдисилан. Этим методом получен ряд четырехзамещенных силанов и галоид-силоксанов.
Реакция натрия с алкил- и арилгалоидсиланами и галоидсиланами изучалась многими исследователями. Эта реакция привлекает внимание химиков и в настоящее время, однако синтез четырехзамещенных силанов удобнее проводить через магний- или через литийорганические соединения.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама