Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Анюхин В.З. -> "Практикум по химии и технологии полупроводников" -> 18

Практикум по химии и технологии полупроводников - Анюхин В.З.

Анюхин В.З., Гончаров Е.Г., Кострюкова Е.П. Практикум по химии и технологии полупроводников — М.: Высшыя школа, 1978. — 191 c.
Скачать (прямая ссылка): praktikumpohim1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 80 >> Следующая


LAg + (AmB + Hiv) a — mv + ° g — Атв 6 = 0, (3.1)

в

где L — расстояние от призмы до точки подвеса; Ag — изменение показаний весов; Атв — количество летучего компонента, поглощенного расплавом; mv — масса пара в объеме ампулы; с — расстояние от призмы до центра масс летучего компонента; b —расстояние от призмы до центра масс нелетучего компонента.

Решая уравнение (3.1) относительно Лтв, найдем массу летучего компонента, поглощенную расплавом, т. е. состав расплава при заданных PnT:

mv L

_ (3-2)

Массу пара в объеме ампулы находят из уравнения Клапейрона—Менделеева при условии подчинения паровой фазы в ампуле законам идеальных газов: 4

PVMb raV=Ti-'

41 где P —¦' давлріие насыщенного пара летучего компонента при температуре Z1; V — объем ампулы; Me — молекулярная масса «пара;

rT rT

Tcv = — 2--усредненная температура ампулы. /»

ср 2

Подставляя (3.3) в (3.2), Получим окончательно

PVMpi I \

^ = ^-?-• (3.4)

Температура фазового перехода определяется по скачкообразному» изменению содержания летучего компонента в конденсированной фазе? на кривой зависимости состава этой фазы от температуры при постоянном давлении. Содержание летучего компонента в жидкой и твердой фазах, находящихся в равновесии, различно (за исключением дистекти-ческой и эвтектической точек); это различие и определяет скачкообразное изменение концентрации летучего компонента в точке кристаллизации.

Оценка параметров взаимодействия. Характер линий фазовых, равновесий можно оценить теоретически на основании известных параметров стабильности промежуточных фаз (AHcll, Tcn) и параметра1 взаимодействия (энергии смешения w). I

Для регулярных растворов измерение активности (коэффициента активности) летучего компонента при его известной концентрации "позволяет на основании (1.24) определить w и, следовательно, оценить кривую ликвидуса. Предполагается, что в регулярных растворах атомы компонентов расположены неупорядоченно. Таким образом, применительно к системам Alir—• Bv и им подобным, которые в паровой фазе содержат четырехатомные комплексы летучего компонента, еле-1 дует предположить, что подобные комплексы в расплаве отсутствуют. Рассматривая эти расплавы как неидеальные растворы, напишем уравнение

P = P0Arf, , (3.5)

где P — давление одноатомных частиц в паре над раствором; P0 — давление таких же частиц над чистым растворителем (летучим компонентом); X —молярная доля летучего компонента; у—коэффициент активности.

Уравнение (3.5) представляет собой обобщенный закон Рауля. Здесь и далее предполагается, что пар подчиняется законам идеальных газов, поэтому везде для простоты используется давление вместо летучести.

Давление пара, состоящего из четырехатомных молекул, равно

1/4

p1j4-p* хъ (3.6)

где Pi —давление четырехатомных комплексов в паре над раствором; P04 — давление четырехатомных молекул над чистым растворителем.

Отсюда, зная P—T- и T — х-проекции диаграммы состояния, можн< определить коэффициент активндеґи у, а йз (1.24) энергию смешен»; W по уравнению

42 RTln-t

ш =(73^- (3-7>

При использовании уравнения (3, 6) необходимо выбрать стандартное состояние при оценке величины P04. Если для арсенидов за стандартное состояние можно выбрать чистый жидкий мышьяк, поскольку он обладает сравнительно высокой критической температурой (>1400°С) и остается жидким в исследуемом обычно интервале температур, то фосфор имеет низкую критическую температуру (695еС), а точки плавления многих фосфидов и соответствующие линии ликвидуса лежат значительно выше этой температуры.

Выбирая стандартное состояние для фосфора, во-первых, можно экстраполировать температурную зависимость давления чистого жид-' кого фосфора до исследуемого интервала температур. Состояние, соответствующее «перегретому»'жидкому фосфору, будет гипотетическим. Во-вторых, при температуре выше критической, полагая парообразный фосфор идеальным газом, можно оценить температурную зависимость давления пара чистого фосфора на основании закона Гей-Люссака. Любая экстраполяция при оценке стандартного состояния связана с определенной погрешностью, что приводит к ограничениям в использовании известных соотношений.

Экспериментальная часть

Задание. 1. Методом ДТА с контролируемым давлением пара мышьяка определить координаты P—Т—х для ряда сплавов в системе In—As. 2. Двухтемпературным весовым методом построить участок линии трехфазного равновесия в системе Cu—P в интервале 45—70 ат. %Р. 3. Построить проекции линии, трехфазного равновесия на плоскости Т—х, P—Т, P—х. 4. Рассчитать коэффициент активности и активность мышьяка или фосфора в зависимости от состава вдоль линии трехфазного равновесия. 5. Оценить энергию смешения и провести анализ взаимодействия компонентов в рамках модели регулярных растворов.

Оборудование и материалы

Пирометр Курнакова; двухзонная печь для ДТА; аналитические весы; двух-зонная печь для весового метода; ампулы из кварцевого стекла (внутренний Диаметр 6—10', толщина стенЬк 2,5—3,0 мм); ,индий Ин-0, медь М-0, мышьяк В4. Фосфор В4.
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама