Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Брацыхин Е.А. -> "Технология пластических масс" -> 76

Технология пластических масс - Брацыхин Е.А.

Брацыхин Е.А., Шульгина Э.С. Технология пластических масс — Л.: Химия, 1982. — 328 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplasticheskihmass1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 133 >> Следующая


Очистке подлежат и газовые выбросы производств фенолоаль-дегидных смол. При получении слоистых пластиков на стадии пропитки и сушки только с одной пропиточной машины отводится 4—5 тыс. м3/ч воздуха, загрязненного парами фенола (1,5 г/м3). Поэтому рекомендуется проводить абсорбционную очистку газовых выбросов в колоннах с псевдоожиженной шаровой насадкой, орошаемой водной щелочью.

Пыль, образующаяся при производстве и переработке фенопластов, может вызывать заболевания дыхательных органов. С воздухом она образует взрывоопасные смеси. Предельно допустимое содержание пыли в воздухе рабочих помещений равно 6 мг/м3.

Глава Xl АМИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ

И ПЛАСТМАССЫ НА ИХ ОСНОВЕ

= , '

К аминоформальдегидным смолам относятся олигомеры, получаемые конденсацией мочевины и меламина с формальдегидом. Их производство начало развиваться в двадцатых годах текущего

183. столетия в связи с разработкой и освоением промышленного метола синтеза мочевины из аммиака и двуокиси углерода, благодаря которому значительно понизилась стоимость мочевины. Снизилась также стоимость формалина вследствие освоения синтеза метанола из окиси углерода и водорода.

СЫРЬЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ

Мочевина (карбамид) (NH2)2CO — бесцветные, лишенные запаха кристаллы, т. пл. 132,7 °С, плотность 1335 кг/м3.

Мочевина хорошо растворима в воде, метиловом и этиловом спиртах, жидком аммиаке, жидком сернистом ангидриде; мало растворима в диэтиловом •эфире и' бензоле.

Основным промышленным способом получения мочевины является синтез из аммиака и двуокиси углерода при 160—200 °С и давлении 40—40 мПа: CO2 + 2NH3 —>- NH2-COONH4

карбамат аммония

NH2-COONH4 —> NH2-CO-NH2 + H2O

Обе эти реакции протекают одновременно, процесс проводится непрерывно в колонне синтеза.

Мсламин—бесцветные кристаллы, т. пл. 354 °С (с разложением), плотность 1571 кг/м3:

H2N4 N у NH2

I Il

С

NH2

Растворимость меламина в воде около 3 г/л при 20 °С; при подкислении •она увеличивается, а при подщелачивании уменьшается. В этиловом спирте, гликоле, глицерине и пиридине меламин растворяется с трудом. Лучшими растворителями для него являются этаиоламины и эфиры этилеигликоля. В промышленности меламин получают из дициандиамида

H2N4 N /NH2

SNH2—С—NH—Cas=N —> 2 | || I N^. /N

NH С

NH2

или из мочевины в среде жидкого аммиака:

H2N4 N .NH2

6NH2CONH2 —> I Il + 6NH3 + ЗСО*

N^ ^N С

Г!ін2

184. РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ И СВОЙСТВА МОЧЕВИНО-И МЕЛАМИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ

Аминоформальдегидные смолы, как и фенолоформальдегидные, получаются реакцией необратимой поликонденсации. Механизм образования мочевииоформ альдегидных смол (МФС) весьма сложен и не выяснен полностью, хотя предложено немало его толкований. Установлено, что при поликонденсации в водном растворе в зависимости от pH среды, соотношения исходных компонентов, температуры и продолжительности реакции могут быть получены различные пордукты. В сильнощелочной среде (pH 11—13) независимо от соотношения компонентов образуется монометилолмочевина:

NH2CONH2 + CH2O —> NHjCONH—CHuOH

В нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8) при 20— 50°С и мольном соотношении мочевина : формальдегид =1:1 образуется монометилолмочевина, которая при повышении температуры превращается в олигомеры линейного, например следующего строения:

п NH2CONH—CH2OH —> —>¦ NH2CONH-CH2I-NHCONH-CH2-In-ZNHCONH-CH2OH + (и - 1)Н20

Общее уравнение поликонденсации в этих условиях имеет вид: п NH2CONH2 + п CH2O -—> Hi-NHCONH-CH2- ]„ОН + (п — 1)Н20

При 20—75 °С и мольном соотношении мочевина : формальдегид= 1 :2 образуется диметилолмочевина:

NH2CONH2 + 2СН20 —* HOCH2—NHCONH—CH2OH

Из диметилолмочевины могут образовываться или линейные олигомеры

п HOCH2—NHCONH—CH2OH —> —» NHCONH—CH2r—NCONH—CH2--I NCONH—CH2OH + (и — 2)Н20

- L CH2OH J.

CH2OH

CHiOH

или содержащие циклические звенья:

NH-CH2OH

CH2OH

I

N-CH2-NH

I I

со со

NH—CH2—N—CH2

п СО

і

NH-CH2OH CH2OH

N-CH2-NH

I I

СО со

I I

-N-CH2-N-CH2-

P'

п H2O

CH2OH

N-CH2-NH ! і со со I I -N-CH2-N-CH8OH

АЬ4 Общее уравнение поликонденсации в первом случае имеет виді п NM2CONH2 + 2пСНаО —> HRnOH + (л — 1)Н20

во втором:

п NH2CONH2 + 2пСН20 —> HR^2OH+ (и- 1)Н20

В слабокислой среде (pH 5—6,5) из формальдегида и мочевины при избытке последней образуются метилендимочевина, три-метилентетрамочевина и пентаметиленгексамочевина, строение которых в общем виде может быть представлено формулой: Н[—NHCONHCH2-InNHCONH2

где п= 1,3 или 5.

В сильнокислой среде (pH < 3) образуется монометилолмоче-вина, которая сразу же подвергается дегидратации, давая мети-ленмочевину

NH2-C==N

I I

O-CH2

быстро превращающуюся в неплавкие и нерастворимые продукты общей формулы (C2H4N2O)n.

Следует отметить, что pH мочевиноформальдегидного раствора в ходе поликонденсации понижается, что может привести к образованию нерастворимых продуктов. Для поддержания pH в требуемых пределах используют буферы (ацетат натрия и его смесь с лимонной кислотой, карбонат аммония и др.) или уротропин. Температура при синтезе обычно не превышает 40 °С.
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 133 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама