Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 10

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 37 >> Следующая


Через 1—2 час катализатор дезактивируется или его дезактивируют, добавляя 10 мл охлажденной до —70° смеси (4:1) метанола и 28%-ного раствора аммиака, содержащего 0,5% антиоксиданта (п-окси-N-фенилморфолин или тимол). Смесь тщательно перемешивают, затем вынимают колбу из б§ни и постепенно повышают температуру, следя за испарением пропана. Следует принять меры предосторожности — работать в вытяжном шкафу или на открытом воздухе. Метанола добавляют столько, чтобы покрыть полимерную массу, и смесь оставляют стоять на ночь для полного удаления остатка катализатора и для того, чтобы полимер пропитался антиоксидантом. Полимер дважды промывают 100 мл метанола и сушат до постоянного веса при температуре 50° в вытяжном сушильном шкафу. В зависимости от чистоты мономера, температуры и характера взаимодействия с катализатором полученный поливинилизобутиловый эфир имеет вязкость г)уд/с в пределах 1—8 (растворы 0,10 г на 100 мл бензола при 25°) (примечания 5, 6). Выход от 80% до почти количественного. Пленки, полученные из расплава этого относительно кристаллического изотактического поливинилизобутилового эфира, не липкие, способны к холодной вытяжке, и температурный интервал плавления кристаллов, определенный по двулучепреломлению, составляет 90—120°. Кристалличность формованных пленок как в растянутом, 37 ПОЛИВИНИЛИЗОЬУТИЛОВЫИ ЭФИР



так и в нерастянутом состоянии подтверждается рентгенографическими данными. Закалка пленок очень быстрым охлаждением в форме приводит к снижению степени кристалличности по сравнению с медленным охлаждением или отжигом, что оказывает влияние на твердость, адгезионные свойства и характер инфракрасного спектра продукта (примечание 7).

б. аморфный поливинилизобутиловыи эфир Методи ка

Осторожно! Эта полимеризация в жидком пропане ¦ с трехфтористьш бором протекает настолько быстро и с выделением воспламеняющегося газа, что рекомендуется проводить реакцию только с небольшим количеством исходных веществ и только в вытяжном шкафу. Пользоваться закрытым реактором опасно, а открытый реактор нужно прикрывать крышкой так, чтобы полимер не могло выбросить наружу. В промышленном масштабе такой процесс осуществлен в ФРГ (применение 8).

В стакан из стекла пирекс на 250 мл, охлажденный смесью сухого льда с петролейным эфиром, помещают 10 г очищенного винилизобутилового эфира (примечание 1) и 20 г жидкого пропана. Стакан вынимают из охлаждающей бани и повышают температуру смеси мономер — пропан до —60°. В жидкость очень быстро, почти струей, пропускают предварительно неохлажденный газообразный трехфтористьш бор. Почти сразу начинается полимеризация с выделением газа, который и может выбросить полимерную массу. Прекращение реакции, промывка и сушка полимера производятся так же, как и в методике А, но поскольку в этом случае образуется мягкая масса, а не гранулированная, то перед сушкой надо разделить ее на кусочки диаметром ~0,6 см.

Если реакция требует длительного пропускания трехфтористого бора или если смесь загустевает медленно, то процесс надо повторить с более чистыми 38

ПОЛИВИНШШЗОБУТИЛОВЫП ЭФИР

реагентами. В зависимости от чистоты мономера, температуры и точности соблюдения способа введения катализатора каучукоподобный аморфный полимер имеет вязкость т]уд/с в пределах 0,5—5,0 (раствор 0,10 г на 100 мл бензола при 25°) (примечание 9).

При менее интенсивной полимеризации в присутствии газообразного трехфтористого бора (образование полимера за 1 мин) полученный продукт обладает некоторой кристалличностью, хотя и меньшей, чем в процессе А. Аморфный полимер обладает хорошими адгезионными свойствами, каучукоподобен, но не способен к холодной вытяжке.

Примечания

1. Торговые препараты винилизобутилового эфира получают из ацетилена и изобутилового спирта по реакции Реппе. Чтобы получить более чистый мономер, его четыре раза промывают равными объемами воды до полного удаления следов альдегида (проба Тол-ленса), затем для удаления воды встряхивают несколько раз с твердым едким кали и оставляют на ночь над свежим едким кали. Мономер можно длительное время хранить над твердым KOH или добавить в него немного амина, чтобы предотвратить возможность гидролиза [3]. Для получения абсолютно чистого мономера и из него полимера высокого молекулярного веса винилизобутиловый эфир надо перед дистилляцией прокипятить над металлическим натрием в течение 1 час и перегнать над натрием на колонке; 10% предгона и 10% остатка выбросить.

2. Для полимеризации можно использовать и закрытые пластмассовые сосуды с мешалками, хотя испаряющийся сухой лед в колбе Эрленмейера создает необходимое перемешивание. Некоторый контакт с влагой и воздухом при этом допустим. При полимеризации винилизобутилового эфира в отсутствие твердого сухого льда обычно получают полимер с меньшей степенью изотактичности. Однако при использовании трехфтористого бора в твердом бензоле или некото- 39 ПОЛИВИНИЛИЗОЬУТИЛОВЫИ ЭФИР



рых других сочетаний твердых катализаторов можно получить изотактические полимеры и без избытка сухого льда.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама