Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 13

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 37 >> Следующая




Коричневый цвет продукта свидетельствует о загрязнении системы.

Через 1 час реакцию прекращают, добавляя 50 мл изопропанола. Полимер отфильтровывают, кипятят в 1 л изопропанола, снова отфильтровывают (иногда следует дважды кипятить с изопропанолом) и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 70° в течение суток. Выход полиэтилена белого цвета составляет 40 г, т. пл. 136°, индекс расплава 0,0—0,1 и характеристическая вязкость раствора в декалине при 130° колеблется в пределах 2—3. Ниже этот полимер обозначен как образец Б.

Прим ечания

1. Этот катализатор более чувствителен к загрязнению по сравнению с титановым катализатором, поэтому предосторожности, упомянутые в методике А, должны быть тщательно соблюдены.,

2. Этот специфический катализатор требует, чтобы в этилене были следы кислорода для поддержания полимеризации. Оптимальным количеством кислорода в этилене для катализатора AlBr3—VXri — Sn(C6H5)4 является 400—600 ч. на млн. При концентрациях значительно выше или ниже этих выход полиэтилена снижается и изменяются концевые грунпы [3]. Иногда исходный этилен не содержит кислорода- в количестве, достаточном для хорошей полимеризации. В этих случаях 400—600 ч. на млн. кислорода специально вводят в этилен, однако механическим путем дозировать кислород очень трудно и для этого требуется специальное оборудование.

3. Растворы VXn и AlBr3 надо готовить в сухих камерах и вводить с помощью шприца. Тетрафеннлолово устойчиво на воздухе, и его можно вводить в реактор в твердом состоянии.

4. Вместо бромистого алюминия в качестве соката« лизатора можно использовать и хлористый алюминий. Насыщенный раствор AlCl3 в кипящем циклогексане содержит около 6 г AlCl3 на 1 л, его готовят кипячением десятикратного избытка А1СЦ в циклогексане в 46

ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОЙ плотности

атмосфере азота. Растворы, приготовленные таким способом, обычно содержат коллоидный АІСІз, который можно не отделять от раствора. Соответствующую часть горячего раствора можно непосредственно использовать для реакции.

Строение полимера

Полиэтилен, полученный с катализатором [Al (C2H5) 3+ТіСЦ] (образец А), более разветвленный, чем полиэтилен, полученный с катализатором [AlBr3+ +VXn + Sn(C6H5)4] (образец Б). На рис. 1 приведены ИК-спектры полученных образцов полиэтилена. На кривой 2 показан ИК-спектр полиэтилена А в сравнении с полиэтиленом Б в области от 7 до 7,5 мк, из которого видно, что в образце А поглощение метальной группой значительно слабее. Из ИК-спектра образца Б в области от 8 до 13 мк (кривая 3) видно, что двойная связь, имеющаяся в образце А, в образце Б отсутствует.

Данные ИК-спектров ясно указывают на тонкие изменения в строении полимеров, вызванные различием состава катализатора, и подтверждают целесообразность применения ИК-спектроскопии при определении структурных изменений в полимерах.

Другие способы получения

Катализаторы типа Циглера [4] обычно состоят из алкила металла в сочетании с соединениями металлов четвертой и пятой групп периодической системы Менделеева (Ti, V, Cr). Типичными для полимеризации олефинов являются следующие катализаторы: AlR3+TiCls; AIR3+VCI3; AlR3+VOCl3; R2AlCH-VCl4; R2AlCl+VOCl3. Более подробно активные, каталитические системы описаны, например, в [5—8]. Простые методики, приведенные выше, вполне пригодны для качественных исследований с большинством этих систем. 48 ПОЛИЭТИЛЕН ВЫСОКОЙ плотности

Обычно выход или молекулярный вес или оба показателя полимера в значительной мере зависят от наличия полярных примесей, таких, как вода или кислород, которые могут присутствовать в системе в количестве ~10_6% [3, 9]. Количественные исследования, такие, как кинетический анализ, будут бессмысленными, если строго не учитывать и не контролировать все полярные примеси в системе.

1. Union Carbide Plastics Company, Bound Brook, New Jersey.

2. Plastics Department, Experimental Station, E. I. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Delaware.

S-Phillips G. W., Carrick W. L., J. Polymer Sci., 59, 401 (1962).

4 Ziegler K-, Holzkamp E., Breil H., Martin H., An-gew. Chem., 67, 541 (1955).

5. Г ей лорд H. Г., Марк Г. Ф„ Линейные и стереорегулярные полимеры, Издатинлит, M., i960.

6. Rept. Progr. AppI. Chem., 42, 436 (1957).

7. Stille J. К., Chem. Rev.. 58, 541 (1956).

8. Bawn С. Е. H-, Ledwith A., Quart. Rev., 16, 361 (1962).

9. Orzechowski A., J. Polymer Sei., 34, 65 (1959). транс-1,4- П OJT И Б У T АД ИЕН, ЭМУЛЬСИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕЙ РОДИЯ

/гСН2=СН—CH=CH2 -e^

Г /CH2-T > -L-CH2 CH Jn

Предложили: Р. Райнехарт и Н. Смит [1] Проверил: Т. Уотен [2]

M етодика

В толстостенную колбу емкостью 700 мл, наполненную углекислым газом, помещают 200 мл дистиллированной воды, 5 г натриевой соли доде-цилбензолсульфокислоты (примечание 1) и 0,5 г три-гидрата треххлористого родия. Когда все растворится, колбу охлаждают до. 0° и взвешивают. Затем в колбу осторожно вводят чуть больше 100 г свежеперегнан-ного бутадиена. Избыток бутадиена берется для того, чтобы, испаряя его, взять навеску точно 100 г. После взвешивания колбу быстро закрывают (примечание 2) металлическим колпаком с небольшим отводом, закрытым самоуплотняющейся резиновой прокладкой с найлоновой или тефлоновой футеровкой.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама