Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 17

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 37 >> Следующая


3. Пентан или гептан (99%-ной чистоты) необходимо промывать концентрированной серной кислотой до полного обесцвечивания кислого слоя. После нейтрализации и осушки растворитель перегоняют и хранят над натрием.

4. Следует использовать колонку диаметром ~ 2 см и высотой 325 см, содержащую 60 г силикагеля, во избежание полимеризации в колонке ее нужно охлаждать. Для охлаждения применяют рубашку. Удобно использовать градуированную цилиндрическую делительную воронку наверху колонки. Пригоден активированный силикагель размером 28—200 меш. Перед употреблением колонку следует продуть азотом и промыть 100 мл сухого пентана.

5. Для равномерного кипения в колбу следует положить кипятильники (стеклянные шарики).

6. Готовят разбавленные растворы (0,2—0,5 М) триизобутилалюминия и четыреххлористого титана в гептане и хранят в атмосфере азота в узкогорлых колбах емкостью 120 или 250 мл, закрытых резиновыми пробками или металлической пробкой с дырками с прокладкой из бутилкаучука. Нужные количества растворов можно осторожно набрать в шприц. Как алкил-алюминий, так и четыреххлористый титан очень быстро и интенсивно взаимодействуют с кислородом и 62 цис-l, 4-ПОЛИИЗОПРЕН

водой, поэтому их следует держать в сухих камерах в атмосфере инертного газа.

7. Для различных растворов надо пользоваться разными шприцами.

8. Незначительные колебания в молярных соотно-шёниях Al/Ti необходимо компенсировать триизобу-тилалюминием, используемым для удаления остатков воздуха и воды в реакционной системе. Общее количество катализатора должно быть 0,8 г на 100 г мономера.

9. Антиоксидант добавляют для стабилизации полимера и разрушения катализатора без коагуляции. Можно использовать любые другие углеводородные растворители, в которых антиоксидант растворим или может быть в них суспендирован. Можно использовать обычный для каучуков антиоксидант, например ди-(грет-амил) гидрохинон. Достаточно 10 мл раствора изопропилового спирта и 2,0 г антиоксиданта на 100 мл бензола.

Другие способы получения

ф/с-Полиизопрен можно получить в присутствии вышеописанных каталитических систем [6], а также используя в качестве катализаторов литий или алкилы лития [7]. Полимеры, полученные с литиевыми катализаторами, содержат НесКОЛЬКО Меньшее КОЛИЧеСТВО UtUC-звеньев, однако молекулярный вес их выше и меньше" содержание гель-фракци.

1. Research Laboratories, Goodyear Tire and Rubber Company, Akron, Ohio Contribution № 261.

2. University of Maryland, College Park, Maryland.

3. Taf t W. K., Tiger G. J., in: «Synthetic Rubber», G. S. Whitby, ed., John Wiley and Sons, New York, 1954, p. 685.

4. T a f t W. K., T і g e r G. J., in: «Synthetic Rubber», G. S. Whit-' by, ed., John Wiley and Sons, New York, p. 335—338; B ack A. L., Ind. Eng. Chem., 39, 1339 (1947).

5. Binder J. L., Ransaw H. C., Anal. Chem., 29, 503 (1957).

6. Goodrich-Gulf Chemical Co., бельг. пат. 543292, 2/XII 1955; Saltman W. M., Gibbs W. E., Lal J., J. Am. Chem. Soc.. 80, 5615 (1958).

7. Stearns R. S., Forman L. E., J. Polymer Sci., 41, 381 (1959). транс- 1,4-ПОЛИИЗОПРЕН ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НА Al — Tl — V-КАТАЛИЗАТОРАХ

CH3

CH2=C-CH = CH;

'2

VCI3-А1(ызо-СвНэ)з—Ti(ОСгН[з)ч ^

Предложил: Дж. Ласки [1]

Проверил: Т. Мэстин [2]

M е т од и к а

сторожкої Tриизобутилалюминий самовоспламеняется на воздухе и очень бурно реагирует с во-

дой. Соединения ванадия токсичны.

Катализатор. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газовводной трубкой (примечания 1, 2), помещают 8,0 г каолина (примечание 3), предварительно высушенного при 120° в течение 16 час, 70 мл сухого бензола (примечание 4) и раствор 2,72 г (1,50 мл) четы-реххлористого ванадия в 15 мл сухого бензола (примечание 5). Смесь перемешивают и кипятят в течение 3 час. Все операции проводят в атмосфере инертного газа. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через стеклянный фильтр, промывают несколько раз сухим бензолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу (1 мм) в течение 24 час (примечание 6). Образовавшийся треххлористый ванадий анализируют на содержание хлора по методу Волхарда и определяют выход VCl3, который обычно составляет 18—20%.

Полимеризация. В сухой толстостенный стеклянный сосуд (примечание 7) объемом не меньше 600 мл помещают в указанном порядке 150 мл сухого бензола, треххлористый ванадий на глиноземе в количестве, эквивалентном 70 мг (0,445 лшоля) чистого треххло-ристого ванадия, 0,1 мл (0,22 лшоля) тетра-2-этилбу« тилтитаната в 10 мл сухого бензола (примечание 8), 64

транс-1. 4 ПОЛИИЗОПРЕН

1,15 мл (4,45 лімоля) триизобутилалюминия в 10 мл сухого бензола (примечание 9) и 150 мл (100 г) изопрена (примечания 10 и 11). Сосуд закрывают, интенсивно встряхивают в руках несколько раз и затем помещают в баню при 50° на 6 час при перемешивании или встряхивании (примечание 12). После этого сосуд охлаждают до комнатной температуры, выделяют сильно набухший полимер (примечание 13), размельчают его и заливают 1 л метанола, содержащим 2 г фенольного антиоксиданта. Затем полимерную массу раздергивают в среде метанола и антиоксиданта, после чего заливают свежей порцией метанола с антиоксидантом и оставляют набухать в течение нескольких часов, фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 40°. Выход транс-полиизопрена 90— 100 г (90—100%). Рентгенограмма полученного полиизопрена идентична с рентгенограммой природной ба-латы; температуры плавления, определенные дилатометрически, составляют соответственно 56 и 64°. ИК-спектр синтетического полимера почти полностью совпадает с ИК-спектром природной балаты, правда в спектре полимера иногда присутствуют полосы поглощения г{кс-1,4-формы. Полученный полимер обычно содержит некоторое количество гель-фракции, которую можно удалить вальцеванием в течение нескольких минут при температуре 110—130°. После вальцевания полимер полностью растворим в бензоле, а молекулярный вес его значительно больше, чем молекулярный вес балаты. Удельная вязкость в бензоле при 30° составляет 3—5 по сравнению с 0,8—1,0 для природной балаты. Вязкость по Муни при 100° равна 80—100 по сравнению с 10—20 для природной балаты. '
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама