Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 2

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 37 >> Следующая


Примечания

1. Хлористый метил очищают пропусканием газообразного продукта через стеклянную трубку с сили- 10

ПОЛИ-3. 3-быс-(ХЛОРМЕТИЛ)ОКСЕТАН

нагелем. Следует иметь в виду, что силикагель нагревается за счет теплоты адсорбции.

2. 3,3-бис-(Хлорметил)оксетан можно получить по реакции метанольного раствора едкого кали с пента-зритриттрихлоридом [4]. Это устойчивое соединение. Мономер можно хранить некоторое время при комнатной или более низкой температуре при условии отсутствия кислорода и влаги.

3. Пятифтористый фосфор (PFe) можно получить разложением фторбората диазония. Могут быть использованы также другие кислоты Льюиса, например трехфтористый бор (BFs), однако применение PF5 более целесообразно, так как скорость полимеризации в этом случае выше.

4. Полимер растворим при нагревании в циклогек-саноне, диметилформамиде (ДМФА) и других подобных растворителях. Однако наиболее удобен гекса-метилфосфамид, в котором можно получить растворы 20%-ной концентрации. Логарифмическую приведенную вязкость измеряли именно в этом растворителе при концентрации раствора 0,5% [3].

Другие способы получения

Аналогичным образом могут быть заполимеризо-ваны и другие оксетаны [4, 5].

1. Benger Research Laboratory, Textile Fibers Department, E. I. du Pont de Nemours and Co., Inc., Waynesboro, Virginia.

2. Research Laboratory, General Electric Company, Schenectady, New York.

3. Сёренсон У. P., Кэм n бел л Т. В., Препаративные методы хнмин полимеров, Издатинлит, M., 1963.

4. Campbell Т. W., J. Org. Chem., 22, 1029 (1957),

5. С a m р b е 11 Г. W., J. Org. Chem., 4654 (1961). КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (КМЦ), НАТРИЕВАЯ СОЛЬ (ПРИМЕЧАНИЕ 1)

Целл—ОН + ClCH2COONa + NaOH —> Целл—OCH2COONa + NaCl + H2O Cl—CH2COONa + NaOH —>- HO-CH2COONa + NaCl

(побочпая реакция)

г (0,3 моля) целлюлозы (хлопковый линтер

или древесная пульпа в любой форме) пере-

мешивают с 1 л трет-бутанола в .полуторалит-ровой стеклянной колбе (примечание 2), снабженной стеклянной лопастной мешалкой с затвором на шлифе, термометром и обратным холодильником. Перемешивать надо так, чтобы вся целлюлоза была в движении, но твердый продукт не должен разбрызгиваться выше уровня жидкости (примечание 3).

К перемешиваемой массе при температуре 20—22° добавляют 208 г (1,55 моля) 30%-ного водного раствора едкого натра в течение 30 мин и продолжают перемешивание еще 30 мин. После этого добавляют 73 г (0,77 моля) монохлоруксусной кислоты (примечание 4). Перемешиваемую массу подогревают на водяной бане до 55° и выдерживают при этой температуре в течение 5 час. За это время скорость перемешивания нужно периодически снижать. В конце реакции нужно отделить все твердые частицы, осевшие на стенки реактора. Далее жидкую реакционную смесь отфильтровывают при пониженном давлении, используя резиновую пробку для предохранения от попадания влаги. Оставшееся на фильтре твердое вещество суспендируют в 80%-ном метаноле и уксусной кислотой доводят pH среды до 7 (примечание 5). Полученный продукт подвергают пятикратному промыванию в течение 1 час 80%-ным метанолом, а затем двукратному промыванию безводным метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 70°.

Предложил: Е. Клаг [1] Проверил: А. Сэвейдж [2]

Методика [3] 12

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА

Полученный чистый продукт имеет степень замещения (СЗ) 0,88 (примечание 6). Водный раствор продукта практически не содержит нерастворимых волокон целлюлозы.

Степень замещения продукта можно менять, изменяя соотношение монохлоруксусной кислоты и целлюлозы; молярное отношение едкого натра к монохлоруксусной кислоте следует поддерживать несколько выше 2,0. Воды в системе должно быть столько, чтобы концентрация едкого натра была 20—30%. КМЦ со степенью замещения значительно больше 1,2 можно получить повторным карбоксиметилированием очищенного образца.

Вязкость водных растворов КМЦ измеряют на вискозиметре Брукфилда при 25° [4]. Значение вязкости зависит от молекулярного веса исходной целлюлозы. Молекулярный вес можно выразить в числах вязкости целлюлозы (примечание 7). КМЦ, вязкость 1%-ного раствора которой в воде 2000 сантипуаз и выше, можно получить, используя высокомолекулярный хлопковый линтер (вязкость 2,5%-ного раствора 2000 сек) при полном отсутствии кислорода во время реакции. Используя древесную пульпу с вязкостью 35 сек, можно получить КМЦ с вязкостью в пределах 500—1000 (2%-ный раствор). Более низковязкую КМЦ можно получить добавлением в реакционную смесь перекиси водорода, а также добавлением определенного количества солей марганца или кобальта на стадии образования щелочной целлюлозы [5].

Примечания

1. Натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы часто называют просто карбоксиметилцеллюлоза, или КМЦ. Точнее говоря, карбоксиметилцеллюлоза — это свободная кислота, нерастворимая в воде, и в таком виде применяется она мало.

2. Можно также использовать трехгорлую колбу с лопастной мешалкой.

.3. Энергичное перемешивание можно обеспечить увеличением скорости вращения при максимально близком контакте лопасти мешалки с дном колбы. 13 КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама