Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 21

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 37 >> Следующая


Содержание твердой фазы (96) =

Bee сухого вещества Вес латекса

• 100,

Степень превращения (?)

Содержание твердой фазы (96)-304 100

— 4 (частей некаучуко-образного продукта)

или

Степень превращения (%)==

Содержание твердой фазы (96)-314 - 100

— 4 (после добавления

ингибитора). 76 СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА И АКРИЛОНИТРИЛА

По описанной Выше методике за 16 час (или даже меньше) достигается степень превращения 90—95%.

9. Работать с бутадиеном следует под тягой.

10. Для безопасности лучше пользоваться воздушно-приводной мешалкой.

11. Для стабилизации полимера используют антиоксидант— фенил-р-нафтиламин. Для коагуляции используют 0,2%-ный раствор фенил-р-нафтиламина в пропаноле-2 в четырехкратном избытке по отношению к объему коагулируемого латекса.

12. Полимер, полученный по данной методике с выходом 95%, имеет логарифмическую приведенную вязкость [5] 1,5 (30°, раствор в метилэтилкетоне — концентрация 0,175 г на 100 мл).

13. Сушить полимер следует около 2 час в зависимости от размера частиц.

1. Goodyear Tire and Rubber Company, Akron, Ohio.

2. AAarbon Chemical Division of Bord-Warner Corporation, Washington, West Virginia.

3. Harrison S. A., Meinke E. R., Anal. Chem., 20, 47 (1948).

4. Williams D. E., Johnson W. F., J. Polymer Sci., 2, 346 (1947).

5. Cragg L. H., J. Colloid Sci., 1, 266 (1946). БУТИЛКАУЧУК

CH2 = с/СНз + CH2=CH—C=CH2 AiCi1-CH8CI^ ^CH3 і -78°

CH3

H3C CH3 \ /

—> —CHo- С—CH2-CH = C-CH2-CH2-C-/ \ І CH3 CH3 CH3

Предложил: Дж. Кеннеди [1] Проверил: Р. Форстер [2]

Методика

В сухой камере, продуваемой азотом (желательно, но не обязательно) (примечание 1), колбу емкостью 1 л, снабженную термопарой, мешалкой и двумя капельными воронками (емкостью по 250 мл) с рубашками, охлаждают до —78° и добавляют 600 мл (при —78°) хлористого метила (примечания 2 и 3). В одной капельной воронке {а) — смесь 98 мл (—78°) изобутилена и 3 мл (—78°) изопрена (примечание 4), в другой воронке (б)—раствор хлористого алюминия в хлористом метиле, полученный кипячением 2—Зг безводного АІСІз в 500 мл CH3Cl в течение 3 час (примечание 5) и отфильтрованный через стеклянный фильтр (примечания 6, 7 и 8). Содержимое капельных воронок добавляют в колбу по каплям при энергичном перемешивании (примечание 9), Мономеры вводят со скоростью 1—2 мл/мин, катализатор— 0,25—0,5 мл/мин. После небольшого индукционного периода начинается полимеризация (появляется мутность). Очень важно следить за температурой. Если температура будет подниматься выше —67°, следует уменьшить скорость подачи катализатора. После введения мономеров добавляют небольшой (около 0,25 мл) избыток катализатора и перемешивают еще 5 мин. Полимеризацию обрывают, добавляя 100 мл . предварительно охлажденного меганола при перемешивании в течение 5 мин. Непрореагировавшим газам дают возможность испариться; полимер промывают, 78

БУТИЛКАУЧУК

перемешивая с метанолом, и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 45—50° в течение 48 час. Выход 75—85%. Характеристическая вязкость 0,640—0,840 соответствует молекулярному весу 130800—200200 (примечание 10); содержание изопрена 1,3—1,5% (примечание 11); содержаниетель-фракции менее 5%; температура стеклования около —73°.

Примечания

1. Удовлетворительные результаты получены при работе и не в сухой камере, но с предварительным прогреванием всего прибора в атмосфере сухого очищенного азота.

2. Газообразный хлористый метил пропускают через две колонки (высотой 1 м, диаметром 6 см) с окисью бария и конденсируют при —78° (сухой лед с растворителем). Капельные воронки охлаждают смесью сухого льда с пентаном.

3. Молекулярный вес бутилкаучука очень зависит от температуры реакции. График зависимости логарифма молекулярного веса от обратной температуры [(IogiW — ЦТ) является прямой линией с положительным углом наклона [3]. Полимер с более высоким молекулярным весом получается при —100° (реальная температура в условиях промышленного производства). Удобный лабораторный прибор для получения бутилкаучука при низких температурах (—190°) описан в [4].

4. Изобутилен очищают над окисью бария (см. примечание 2 для хлористого метила); изопрен перегоняют.

5. В качестве охлаждающего агента в обратном холодильнике используют смесь сухого льда с пентаном.

6. Воронку охлаждают измельченным сухим льдом.

7. Концентрация раствора катализатора треххло-ристого алюминия должна быть 0,1—0,5 вес.%. Подробнее о катализаторе см. в [5].

8. В выбранных пределах концентраций катализатора молекулярный вес полимера не зависит от последней. БУТИЛКАУЧУК

79

9. Осторожно! Ввиду низкой точки воспламенения изобутилена и хлористого метила (особенно при работе не в сухой камере) пользуйтесь безыскровыми моторами, заземлением, тягой, охлаждающими банями с сухим льдом и трихлорэтиленом и т. д.

10. Молекулярный вес бутнлкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама