Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 22

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 37 >> Следующая


11. Содержание изопрена в каучуке определяют по молярному содержанию двойных связей с помощью обычного иодортутноацетатного метода [7]. Растворенный бутилкаучук в течение 30 мин реагирует с иодом в присутствии ацетата ртути и трихлоруксусной кислоты; избыток иода оттитровывают тиосульфатом натрия. Количество иода (сотые доли грамма на грамм полимера) умножают на фактор 0,1472, получая тем самым содержание двойных связей (в молярных процентах) и соответственно молярное содержание изопрена.

Другие способы получения

Получение бутилкаучука этим методом впервые описано в 1944 г. [8]. Получение бутилкаучука в лабораторных условиях детально описано в [4].

1. Chemical Research Division, Esso Research and Engineering

Company, Linden, New Jersey. 2- Thiokol Chemical Corporation, Trenton, New Jersey. 80

бутилкаучук

3. Flory P. J., Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, New York, 1963, p. 218; Kennedy J. P., S q u і r e s R. G., Polymer, 6, 579 (1965).

4. Kennedy J. P., Thomas R. M., in «Polymerization and Po-

¦ lycondensation Processes», Ch. 7, Advances in Chemistry, Series 34, edited by the A. C. S., Washington, 1962.

5. Kennedy J. P. Thomas R. M., J. Polymer Sci., 46, 481 (1960).

6. Flory P. J., J. Am. Chem. Soc., 65, 372 (1943).

7. Gallo S. G., Wiese H. К, Nelson J. F., Ind. Eng. Chem., 40, 1277 (1948).

8. Thomas R. M., Sparks W. J., пат. США 2356128 (1944); пат. США 2356130 (1944). 80 ХЛОРИРОВАННЫЙ БУТИЛКАУЧУК

CH3 CH3 CH3

I I " I

—CH2-C-CH2-C=CH-CH2-CH2-C-+ Cl2 —> I I

CH3 CH3

CH3 CH3 CH3

I I !

—CH2-C—CH=C-CHCl-CH2-CH2-C— + HCI

I I

CH3 CH3

Предложил: Ф. Болдуин [1] Проверил: P. Форстер [2]

Методика

Втрехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и газовводной трубкой, помещают 500 мл инертного (примечание 1) растворителя и 50 г измельченного бутилкаучука (примечание 2). Смесь тщательно перемешивают до полного растворения каучука.

Затем реакционную колбу закрывают от света и продувают сильным током азота или другого инертного газа (примечание 3) (можно этого и не делать). После этого в колбу осторожно вводят хлор (примечание 4) — 1 моль хлора на каждый моль двойных связей бутилкаучука (примечание 5). Выделяющийся хлористый водород направляют под тягу или поглощают раствором соды или щелочи. После введения всего количества хлора смесь перемешивают еще 10— 15 мин.

Затем содержимое колбы медленно выливают в 1—2 л интенсивно перемешиваемого ацетона или метанола, содержащего около 1 г ингибитора окисления (например, 2,5-ди-грег-бутил-4-метилфенол). Образовавшийся Полимер выделяют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50° в течение 12—16 час (примечание 6).

Выход полимера 95—100%. По данным химического анализа продукта один атом хлора приходится

6 Зак. 1676 82

ХЛОРИРОВАННЫЙ БУТИЛКАУЧУК

на каждую двойную связь, имеющуюся в цепи. Молекулярный вес обычно не меняется по сравнению с исходным. Точное количество двойных связей зависит от метода анализа (примечание 7).

Примечания

1. Данная реакция протекает очень быстро и, вероятно, по ионному механизму 13, 4]. В качестве растворителя используют инертные углеводороды (пен-тан, гексан, гептан), бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ. Если используют бензол, то температура не должна быть ниже 23°, иначе будет осаждаться полимер с большим молекулярным весом, образуя гелеобразный раствор.

2. Бутилкаучук можно получить по методике, предложенной Кеннеди и описанной на стр. 77, или взять готовый. Полимер может быть охарактеризован по средневязкостному молекулярному весу, определенному по Флори [5], молярному содержанию двойных связей, определенному по методу Галло, Вейса и Нильсона [6! или Ренера и Грея [7].

3. Проведение реакции в атмосфере инертного газа исключает возможность протекания радикальных процессов. Хотя последние идут с меньшей скоростью, чем ионные, но все же при соответствующих условиях (избыток хлора, большая продолжительность реакции и т. д.) приводят к снижению молекулярного веса [3, 4]. Например, при 100%-ном избытке хлора на свету и в присутствии кислорода молекулярный вес исходного бутилкаучука может снизиться вдвое.

4. Можно вводить газообразный хлор или его раствор в инертном растворителе. Вместо хлора можно использовать хлористый сульфурил (в эквивалентных количествах в расчете на Cl2), но тогда в качестве растворителя для полимера должен быть взят хлороформ.

5. Чтобы не было побочных радикальных процессов, не следует вводить хлор в значительном избытке, а лишь в соответствии со стехиометрией написанного уравнения. Количество добавляемого хлора рассчиты- ХЛОРИРОВАННЫЙ БУТИЛКАУЧУК

83

вают следующим образом:

X =0,186-Йодное число,

где X—весовое содержание (в процентах) добавляемого хлора в расчете на полимер.

В работе [8] отмечается, что при строгом соблюдении условий реакции к каждой двойной связи, имеющейся в полимере, может присоединиться два атома хлора; продукт, содержащий 1 атом хлора на двойную связь, также интересен и важен в промышленном отношении.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама