Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 23

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 37 >> Следующая


6. Ингибитор добавляют для предотвращения окисления, если предполагается использовать продукт в течение длительного времени в атмосфере воздуха. Не следует чрезмерно нагревать продукт, так как может произойти сшивание макромолекул [3, 4]. В промышленный бутилкаучук добавляют стеарат кальция для предотвращения преждевременного сшивания в процессе переработки и компаундирования.

7. Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенироваиному полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур; точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа

CH2 Il

-C-CHCl-

6* 84

ХЛОРИРОВАННЫЙ БУТИЛКАУЧУК

которые, конечно, нельзя обнаружить с помощью озонирования [3, 4].

Другие способы получения

Получение хлорированного бутилкаучука по этой методике- впервые было описано в 1958 г. [9], свойства и другие методы получения описаны в статьях и патентах [3, 4, 10].

1. Chemicals Research Division, Esso Research and Engineering Company. Linden, New Jersey.

2. Thiokol Chemical Corporation, Trenton, New Jersey.

3. B a 1 d w і n F. P., Kuntz I., in «Encyclopedia of Chemical Technology», 2nd Supplement, The Interscience Encyclopedia, Inc., New York, 1960.

4. Baldwin F. P., Buckley D. J., Kuntz I., R obi-son S. B., Rubber Plastics Age, 42, 500 (1961).

5. Flory P. J., J. Am. Chem. Soc., 65, 372 (1943).

6. Gallo S. G., Wiese H. K., Nelson J. F., Ind. Eng. Chem., 40, 1277 (1948).

7. Rehner J., Jr., Gray P., Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., 17, 367 (1945).

8. McNiell I. C., Polymer, 4, 15 (1963).

9. Thomas R. M., Baldwin F. P., франц. пат. 1154488 (1958).

10. Thomas R. M., Baldwin F. P., пат. США 2944578 (I960). КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА В РАСТВОРЕ

Lx=

^Nj Эфират BF3. л1.2-Полимеризация

CHCl3 ""N

тсгг

-Полимериза

-[-Q-]-

1,4- Полимеризация

Предложили: М. Уисмер и Г. Дордж [I] Проверили: Г. Рос и Г. Гауэл [2]

Методика

Работать следует под тягой!

В четырехгорлую колбу (емкостью 1 л), снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, охлаждаемым водой, и капельной воронкой, загружают 300 г хлороформа (примечание 1) и 0,7 мл эфирата трехфтористого бора. Всю систему продувают предварительно очищенным азотом; на выходе азот пропускают через барботер для отсчета пузырьков газа (примечание 2). После продувания азотом (10 мин) в систему вводят по каплям в течение 1 час 15 мин 100 г мономера — циклопентадиена (примечание 3) при 20—30° (примечание 4). Во время реакции скорость тока азота должна быть 1 пузырек в 1 сек. После добавления мономера реакцию продолжают еще 5 час при 20—30°. При добавлении реагентов и во время реакции необходимо поддерживать температуру 20—30°, используя наружное охлаждение (примечание 4), так как полимеризация сопровождается выделением тепла. Затем реакционную смесь нейтрализуют 20%-ным водным раствором аммиака. После этого при перемешивании добавляют 10 г безводного сульфата магния и 10 г порошка целит (примечание 9). Реакционную колбу продувают очищенным азотом в течение нескольких минут и затем смесь фильтруют через слой целита на фильтр-прессе.

Твердый полимер выделяют вымораживанием.

40 г раствора полимера в хлороформе отвешивают в одногорлой круглодонной колбе на 500 мл. К этому 86

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА

раствору добавляют 40 г бензола (примечание 5). Смесь сразу же продувают очищенным азотом, закрывают и помещают в термостат с сухим льдом и ацетоном, при этом содержимое колбы тщательно перемешивают так, чтобы тонкая пленка раствора полимера замерзала на внутренних стенках. Затем раствор бильно замораживают, колбу через вакуумный переход соединяют с одногорлой круглодонной колбой емкостью 250 мл. Эту колбу-приемник погружают в смесь сухого льда с ацетоном. Затем систему откачивают до давления 0,4—0,7 мм рт. ст. в течение 3—4 час и колбу с полимером нагревают до комнатной температуры. Полученный полимер желтого цвета, пушистый. Выход полимера после сушки вымораживанием 60—80% теоретич. в зависимости от эффективности стадии фильтрования.

Характеристика полимера

Степень ненасыщенности растворимого полицикло-пентадиена, полученного по данной методике в условиях катионной полимеризации, велика. Полимер содержит приблизительно одну двойную связь на пик-лопентадиеновое звено. Содержание звеньев, присоединенных по типу 1,2- и 1,4-, точно не определено. Полимер светло-желтого цвета растворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Пленки можно получать из растворов в бензоле или хлороформе. Полициклопентадиен легко окисляется с образованием нерастворимого продукта оранжевого цвета, поэтому хранить его следует в атмосфере очищенного азота.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама