Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 24

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 37 >> Следующая


Некоторое количество (1,0—1,2 г) полимера было взвешено в мерной колбе на 100 мл, растворено в хлороформе; раствор доведен до метки и продут очищенным азотом. Раствор выдержан несколько часов при постоянной температуре 25°, после этого была измерена характеристическая вязкость, которая оказалась равной 0,208.

Содержание двойных связей в полимере определяют по йодному числу. Готовят два 20—25%-ных раствора полимера в хлороформе и продувают азо- 87 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА



том. К одному из растворов добавляют дифениламин (0,1% от веса полимера) для стабилизации полимера. Затем определяют йодное число обоих растворов. Получены следующие значения йодных чисел: а) неста-билизованный раствор — 263 в расчете на 100% полимера; б) стабилизованный раствор — 312 в расчете на 100% полимера; в) стабилизованный раствор, но после выдерживания при 0° в течение 3,5 суток — 290 в расчете на 100% полимера (теоретич. 385).

Примечания

1. Хлороформ надо предварительно очистить.

2. Барботер для отсчета пузырьков состоит из небольшой колбочки с трубкой, идущей из верхнего отвода холодильника, конец которой опущен в глицерин.

3. Мономер — циклопептадиен — получают термическим крекингом дициклопентадиена. Для полимеризации используют дважды перегнанный мономер, имеющий следующие константы: т. кип. 41,5° при 760 мм рт. ст., п= 1,4430.

4. В качестве охладителя для поддержания температуры 20—30° удобно пользоваться термостатом с сухим льдом и ацетоном, который периодически надо поднимать и опускать.

5. Используют очищенный бензол. Бензол добавляют к раствору в хлороформе для того, чтобы достаточно сильно охладить раствор полимера. Раствор в хлороформе трудно заморозить смесью ацетона с сухим льдом, так как у хлороформа низкая температура замерзания (—63°).

Другие способы получения

Полимеризация циклопентадиена описана Вильсоном и Веллсом [3]. Бразон и Штаудингер [4] описали применение в качестве катализатора галогенидов металлов. Каталитическая полимеризация циклопентадиена в присутствии комплексов хлорида алюминия описана также в патентной литературе [5]. 87 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА

1. Pittsburgh Plate Glass Company, Research and Development Center, Springdale, Pennsylvania. v

2. Interchemical Corporation, Central Research Laboratories, Clifton, New Jersey.

3. Wilson P. J., Wells J. H., Chem. Rev., 34, 1 (1944).

4. Bruson H. A., Staudinger H., Ind. Eng. Chem., 18, 381 (1926).

5. Soday F. J. (The United Gas Improvement Company), пат. США 2314904 (1943). ГЕТЕРОГЕННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛОНИТРИЛА

пи пи, K2S2Q8-NaHSOa CH2 = L-H —2+

Fe . pH 3,2 c=n

> —г—ch2ch-i-

L c=nJ„

Предложил: В. Уилкинсон [I] Проверили: Н. Гейлорд, С. Готфрид и Н. Байкелс [2]

Методи ка

Освобожденную от кислорода дистиллированную воду (0,4 л) и перегнанный акрилонитрил (50 мл, 40 г) наливают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, краном и обратным холодильником (примечания 1, 2 и 3). Колбу помещают под тягу в термостат при температуре 50±1° и поддерживают в ней постоянное давление азота, равное 25 мм вод. ст. Через кран быстро добавляют 20—25 мл воды, 4,0 мл раствора 0,1 н. серной кислоты и 0,001 г железоаммонийных квасцов (примечание 4). Когда содержимое колбы снова примет температуру 50°, через кран добавляют 25 мл воды, содержащей 0,1 г персульфата калия, а затем 50 мл воды, содержащей 0,50 г метабисульфита натрия. Через 1 мин появляется опалесценпия, свидетельствующая о начале реакции. Перемешивание со скоростью 50—200 об/мин продолжают в течение 1 час; за это время образуется густая пастообразная масса. Чтобы остановить реакцию, повышают pH системы до 7—10, добавляя 1%-ный раствор соды (примечание 5). Пастообразную массу фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и 200 мл ацетона или этилового спирта. Полимер измельчают и сушат при температуре ~100°. Выход составляет 65—76% теоретич. Характеристическая вязкость (в диметилформамиде) 1,5—1,7 (примечание 7).

По данной методике можно получать и сополимеры. если только не слишком сильно будут меняться 90

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛОНИТРИЛА НА ОКИСИ. КАЛЬЦИЯ

растворимость и соотношение реакционных способностей мономеров (примечание 7),

Примечания

1. Воду освобождают от кислорода, пропуская через нее ток азота со скоростью 50 мл/мин в течение 2—3 мин. При неполной дегазации степень превращения и молекулярный вес снижаются. Можно использовать также свежепрокипяченную дистиллированную воду.

2. Следует работать очень осторожно при использовании больших количеств реактивов, так как вследствие выделяющейся теплоты полимеризации И плохого теплоотвода система может перегреться и произойдет резкое вскипание акрилонитрила.

3. Для удаления следов аминов и фенолов, вводимых в качестве ингибитора, в акрилонитрил добавляют 1 мл 85%-ной фосфорной кислоты на 1 л мономера и сразу же перегоняют.

В условиях окислительно-восстановительного инициирования нет необходимости перегонять торговые препараты акрилонитрила для удаления ингибиторов. Снижение молекулярного веса получающегося продукта можно компенсировать, взяв меньшее количество персульфата или бисульфита.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама