Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 27

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 37 >> Следующая


3. Mino G., Kaizerman S., J Polymer Sei., 31, 242 (1958).

4. Mino G., Kaizerman S. (American Cyanamid Company), ¦ nar. США 2922768.

5. K а і z e r m a n S., Mino G., M e і n h о 1 d L F., Textile Res. J., 32, 136 (1962).

6 Mino G., Kaizerman S., Rasmussen E., J. Polymer Sei., 39, 523 (1959).

7. Mino G., Kaizerman S., Rasmussen E., J. Am. Chem. Soc., 31, 1494 (1959).

8. M і n о G., Kaizerman S., Rasmussen E., J. Polymer Sei., 38, 393 (1959).

7 Зак. 1676 ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИСТИРОЛА С КОНЦЕВЫМИ АМИНОГРУППАМИ МЕТОДОМ РАДИКАЛЬНОЙ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

сн?=сн



S-S

АИБН

KH2

NH2

NHj NHj Передатчик iifпи

Предложил: А. Костанза [1] Проверил: JI. Левин [2]

Методика

вежеперегнанный стирол (100 г) взвешивают в

колбе емкостью 120 мл с завинчивающейся

крышкой с алюминиевой фольгой или тефлоно-вой прокладкой. Дисульфид бис- (4-аминофенола) (3,68 г) (примечание 1) и 0,05 г азо-бнс-изобутиронит-рила (примечание 2) растворяют в стироле и, перед тем как закрыть колбу, продувают очищенным азотом. Колбу помещают в термостат при 50° на 16 час. За это время степень превращения мономера составит ~7% (примечание 3). Вязкую массу при интенсивном перемешивании выливают в 10-кратный объем метанола (примечание 4). Осажденному полимеру дают возможность отстояться, пока слой жидкости над ним не станет прозрачным. Полистирол декантируют или отфильтровывают, растворяют в 50 мл бензола или метилэтилкетона и переосаждают в 10-кратном объеме метанола при интенсивном перемешивании. Переосаждение повторяют еще дважды, очищая продукт от непрореагировавшего дисульфида бмс-(4-аминофе-нола). Полимер сушат до постоянного веса в вакуумном сушильном шкафу при 60°. Характеристическая вязкость полученного таким образом полистирола в бензоле при 30° равна 0,24, что соответствует средне- ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИСТИРОЛА



вязкостному молекулярному весу 25 ООО (примечание 5). В результате титрования полученного полистирола хлорной кислотой в неводном растворителе [3] для определения содержания аминогрупп обнаружили, что полученный полистирол содержит 2,16 аминогруппы на молекулу полимера с поправкой на нереакционные концевые группы от инициатора (примечание 6). Так как полистирол, полученный при 50°, в основном линейный и неразвствлен, наличие двух аминогрупп на молекулу подтверждает его заданное строение.

Примечания

1. Константа передачи цепи для этого дисульфида равна 0,24 [4], получение его описано в литературе [5], т. пл. 76—77°.

2. Количество инициатора можно изменять в соответствии с температурой полимеризации и требуемой скоростью. Количество инициатора, используемое при любой конкретной температуре, определяет долю инертных концевых групп, создаваемых инициатором.

3. Степень превращения, зависящая от величины константы передачи цепи, поддерживают в пределах малого исчерпания мономера и _модификатора, так чтобы сохранялась зависимость Mn от [rj] для полистирола [6]. Одним из методов определения степени превращения является метод определения общего содержания твердого вещества с использованием этанола, содержащего следы ингибитора полимеризации для удаления летучих остатков стирола.

4. Для осаждения низкомолекулярного полимера к метанолу добавляют несколько граммов Ca(NOs)2, растворенного в этаноле.

5. Рассчитано из соотношения [7]:

Mn = 184 000 fr)]1'40.

6. Чем меньше молекулярный вес полистирола, полученного полимеризацией в массе при использовании в качестве передатчика цепи дисульфида, тем меньше доля инертных концевых групп, созданных инициатором. Однако чтобы использовать соотношение Mn в

7* 100

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИСТИРОЛА

зависимости от [rj], следует работать_в области, где эта зависимость существует, т. е. при Mn выше 20 ООО. Если удается надежно измерить молекулярный вес Mn, когда он ниже 20 ООО, то такие полимеры с активными концевыми группами могут обладать би-функциональностью. Поскольку точно установлено [6]. что при расщеплении дисульфидов половина молекулы модификатора присоединяется к каждому концу полистирола, то низкомолекулярные полимеры (<5000) можно получать либо полимеризацией в массе, либс в эмульсии с использование^ соответствующих активных дисульфидных групп. Mn таких полимеров определяют по анализу концевых групп.

Другие способы получения

Торговые препараты бис- (2-аминофенил) дисульфида

используемого для получения описанного полистирола, следует перекристаллизовывать. Это соединение с относительно высокой константой передачи, равной ~3 [6], можно использовать для получения очень низкомолекулярных полимеров при относительно малых загрузках, однако скорость полимеризации при этом ниже. Аминогруппы полученного таким способом полистирола нельзя легко определить путем титрования хлорной кислотой вследствие размытости конечной точки титрования, но все же эти концевые аминогруппы можно определять ацетилированием избытком уксусного ангидрида в пиридине.

Другие полистиролы, содержащие концевые гид-роксильные, карбоксильные и галогенные группы, можно получить в присутствии других соответствующих дисульфидов [4, 5]. Такой растворитель, как пиридин, можно использовать с дисульфидами, содержащими гидроксильные и карбоксильные группы, чтобы повы-
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама