Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 29

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 37 >> Следующая


Преимущество катализируемой реакции состоит в том, что полимеризация протекает при более низких температурах и воспроизводимость результатов лучше. Конечны и Дуглас [3] изучали полимеризацию как тримера, так и тетрамера при 211°, используя различные катализаторы типа бензойной кислоты или дн-этилового эфира, и их результаты хорошо совпадали с результатами, полученными по приведенной выше методике. Полимер, полученный с персульфатом аммония, более плотный и менее окрашен, чем полученный с другими катализаторами. В настоящее' время предполагают, что эта реакция ионного характера.

Характеристика полимера

Каучуки, полученные при низкой степени превра< шения (<Ю%), — низкомолекулярные масла, растворимые в бензоле, характеристическая вязкость и; ПОЛИФОСФОНИТРИЛХЛОРИД

105

0,05—0,15. При больших степенях превращения образуются нерастворимые каучуки, коэффициент набухания которых (количество миллилитров бензола, поглощенного 1 г каучука) 3,7—3,9. При хранении таких каучуков во влажном воздухе значение этого коэффициента снижается до 2,0—3,0 в результате гидролиза связей P—Cl. Нерастворимость и степень набухания этих полимеров подтверждают, что последние обладают сильно разветвленными структурами.

В табл. 1 представлены результаты анализа тримера и каучука; причем результаты анализа очищенного зонной плавкой тримера и неочищенного торгового препарата тримера почти совпадают.

Таблица 1

Соединение Содержание, %
P N Cl
PNCl2 (теоретич.) 26,72 12,09 61,19
тример (PNCl2)3 26,92 12,06 61,00
Каучук (PNCl2)n 27,35 11,98 61,00

Применение полифосфонитрилхлорид-ных каучуков

Такие неорганические каучуки теоретически термостабильны, но их нельзя производить в промышленном масштабе, так как они легко подвергаются гидролизу. Были сделаны попытки получить производные таких каучуков прививкой к ним неполярных цепей, но пока еще не получено материалов с требуемыми свойствами.

1. Adhesive Tapes Ltd., Borehamwood, Herts, England.

2. American Cyanamid Company, Stamford Research Laboratories, Stamford, Connecticut.

3. Konecny J. O., Douglas C. M., J. Polymer Sei., 36, 195 (1959).

4. S p і n d 1 e r M. W., Vale R. L., Makromolekulare Chem., 43 (3), 237 (1961).

8 Зак. 1676 П0ЛИ-[1,3-бюе-

(п-КАРБОКСИФЕНОКСИ)П РОП AHAH ГИДРИД]

— [-0С-<^^>-0-(СН2)з-0-<^)>-С0-0-]-

Предложил: А. Коникс [1] Проверили: П. Морган и С. Квалек [2]

Методика

1,3-бис- (п-карбоксифенокси) пропан 2НООС ОН + Br(CH2)3Br (2)NaOH/H2S04 ^

—» HOOC-(CH2)3- О—<^~Л-СООН + 2NaBr

Втрехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 138 г (1,0 моля) оксибензойной кислоты (примечание 1) и 80 г (2,0 моля) едкого натра в 400 мл воды. Из воронки в течение 1 час приливают 102 г (0,5 моля) 1,3-ди-6poMnponaHat при этом содержимое колбы перемешивают и поддерживают нужную для конденсации температуру. После добавления 1,3-дибромпропана смесь еще кипятят в течение 3,5 час. Затем добавляют 20 г (0,5 моля) твердого едкого натра и продолжают кипятить еще 2 час. После этого нагревание прекращают и смесь оставляют стоять на ночь. Белого цвета порошкообразный осадок динагриевой соли отфильтровывают и промывают 200 мл метанола. Слегка влажный порошок растворяют в і л дистиллированной воды. Раствор нагревают до 60—70° и подкисляют 6 н. серной кислотой. После этого смесь еще немного ' подогревают, двухосновную кислоту отфильтровывают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 80° (примечание 4). Выход 79 г (50% теоретич.). Эквивалент нейтрализации составляет 157 (по расчету 158). ПОЛИ-[Г,3-вис-(п-КАРБОКЄИФННОКСИ) ПРОПАНАНГИДРИД] Ю7

Смешанный ангидрид 1,3-бис-(п-карбоксифенокси)про-пана и уксусной кислоты

НООС-<^ J^-O-(CH2)3-0-<^~^>-С00Н +2(СН3СОЬО —>

—>CH3C0-0-0C-<^J^0-(CH2)3-0-<^>-C0-0-0CCH3 +

+ 2СН3С00Н

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газовводной трубкой, помещают 60 г (0,19 моля) 1, 3-быс-(п-карбо-ксифенокси) пропана и 650 мл уксусного ангидрида (примечание 5). Через кипящую смесь пропускают медленный ток сухого азота (примечание 6). Через 30 мин почти вся двухосновная кислота растворится. Теплую смесь фильтруют и слегка желтый фильтрат концентрируют до объема. 150 мл, отгоняя уксусный ангидрид (загрязненный уксусной кислотой) в вакууме при температуре не выше 65°. Оставшуюся реакционную смесь хранят в холодильнике. Образовавшиеся при охлаждении иглоподобные кристаллы отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 70°. Выход 66 г (87% теоретич.), т. пл. 102—103°. Поли-[1,3-бис- (п-трбоксифенокси)пропанангидрид]

CH3C0-0-0C-^J^>-0-(CH2)3—0-<^J^>-0C—О—OCCH3 —> —* — [— ОС—O-(CH2)3- О—]— + + (CH3CO)2O

В стеклянную пробирку с широким отводом для перегонки помещают 20 г смешанного ангидрида 1,3-бис-(п-карбоксифенокси) пропана и уксусной кислоты. В пробирку вставляют капилляр, доходящий до дна, и нагревают до 282° на бане с диметилфталатом, одновременно пропуская через смесь ток сухого азота; при этом уксусный ангидрид отгоняется. Через 30 мин в пробирке создается вакуум порядка 1 мм рт. ст. или меньше. Медленный ток азота продолжают
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама