Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Елиот Д. -> "Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2" -> 30

Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 - Елиот Д.

Елиот Д. Микромолекулярные синтезы. Выпуск 2 — М.: Мир, 1969. — 134 c.
Скачать (прямая ссылка): makromolekulsintezi1969.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 37 >> Следующая


8* 108 ПОЛИ-[1.3-быс-(п КАРБОКСИФЕНОКСИ)ПРОПАНАНГИДРИД]

пропускать через смесь, которая становится все более вязкой. Периодически пробирку нужно заполнять азотом, подавая через вязкую смесь сильный его ток. Через 30 мин поликонденсацию заканчивают. Пробирку наполняют азотом и вынимают из бани.

Осторожно! В результате адгезии полимера на стенках и усадки в процессе кристаллизации пробирка может лопнуть. Для безопасности при охлаждении пробирки следует надевать кожаные перчатки, обертывать ее полотенцем и держать за ограждением. Если пробирка сама не трескается, ее завертывают в полотенце и измельчают молотком, после чего удаляют осколки стекла.

Полученный полимер — продукт слегка желтоватого цвета, опалесцирующий, твердый; кристаллизуется при отжиге при 130° в течение 30 мин. Температура плавления кристаллического полимера (определена на нагревательном столике поляризационного микроскопа) порядка 267°. Из расплава можно вытянуть желтоватые блестящие волокна, которые обнаруживают типичные эффекты холодной вытяжки. Характеристическая вязкость раствора в смеси (60 : 40) фенола и тетрахлорэтана равна 0,1—0,3.

Примечания

1. Применяли торговые препараты ге-оксибензой-ной кислоты (т. пл. 216°).

2. Использовали перегнанный 1,3-дибромпропан (т. кип. 167°).

3. Вместо 1,3-дибромпропана можно использовать 1,3-дихлорпропан; методика та же, но времени требуется больше (6 час). Выход приблизительно та< кой же.

4. На фильтрование двухосновной кислоты требуется около 2—5 час.

Смесь лучше фильтровать, пока она теплая, в противном случае требуется больше времени.

5. Уксусный ангидрид должен быть очень хорошо очищен. Можно использовать реактив марки х. ч., но торговый препарат (т, кип. 135—140°) следует фрак- ПОЛИ-[1.3-й«с-(н-КАРБОКСИФЕНОКСИ)ПРОПАНАНГИДРИД] Ю9

ционировать на колонке и использовать фракцию с т. кип. 140—142°.

6. Чистый азот, содержащий максимум 5 ч. на млн. кислорода, осушают с помощью хлористого кальция.

7. Методика обычная для получения ароматических полиангидридов. Конике [4] предложил следую-щую формулу для полимера:

где карбонильные группы находятся в пара- или .мета-положении, a R — алифатический радикал типа —О—(CH2)w—О— или (-CH2—)„, причем п = 1—6.

8. Аналогичную методику использовал Йода [5] для получения ряда ароматических, гетероциклических и гетероцепных полиангидридов и смешанных полиангидридов.

Полиангидрид терефталевой кислоты был получен частичным гидролизом терефталоилхлорида стехио-метрическим количеством гидролизующего агента [5], смешанные полиангидриды регулярной структуры были получены по реакции хлоридов кислот с кислотами в пиридин-эфирной среде [6].

1. Gevaert-Agfa N. V., Mortsel (Antwerp.), Belgium.

2. Pioneering Research Division. Textile Fibers Department, E. I. du Pont de Nemours and Co., Inc., Wilmington, Delaware.

3. Сёренсон У., Кемпбелл Т., Препаративные методы химии полимеров, Издатрнлит, M., 1962.

4. Conix A., Makromolekulare Chem., 24, 76 (1957); J. Polymer Sei., 29, 343 (1958).

5. Yoda N., Makromolekulare Chem., 32, 1 (1959); 55, 174 (1962); 56, 10, 36 (1962); Chem. High Polymers (Tokyo), 19, 495, 553, 603, 613 (1962); J. Polymer Sei., Al, 1323 (1963).

6. Gevaert PhOto-Producten N. V., бельг. пат. 545313 (1956) [С. А., 54, 20316 (I960)].

7. Yoda N.. Miyake A., Bull. Chem. Soc. Japan, 32, 1120 (1959).

Другие способы получения ПОЛ ИНОРБОРНЕН(ПОЛ ИБИЦИКЛО-[2,2,1]-ГЕПТЕН-2)

Предложили: Ф. Мтелотти и В. Кивни [1] Проверили: Дж. Пиллон и Р. Кагель [2]

Методика

Водногорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 1 г гидрата треххлористого рутения (примечание 1), 50 г (0,53 моля) норборнена (примечание 2) и 200 мг денатурата (примечание 3). Полученный сильно окрашенный раствор перемешивают магнитной мешалкой и кипятят 6 час (примечание 4), затем охлаждают и верхний слой жидкости декантируют. Темный объемистый осадок, оставшийся в колбе, промывают несколько раз денатуратом, пока промывная жидкость не станет бесцветной. Как можно быстро, чтобы не держать долго на воздухе, отжимают избыток растворителя и продукт растворяют в нескольких порциях теплого бензола; все следует проводить в атмосфере азота во избежание окисления полимера (примечание 5). Затем темный вязкий раствор при перемешивании выливают в большое количество метанола, при этом полимер сразу же осаждается в виде зеленовато-серой ма<;сы. Полимер дважды или большее число раз переосаждают, принимая все меры предосторожности против окисления, и сушат в атмосфере азота при пониженном давлении в течение 24 час. Выход очищенного полимера 30 г (60% теоретич.).

Характеристика полимера

Анализ. Рассчитано по общей формуле (C7Hi0)ri, %: С 89,29; H 10,71. Найдено, %: С 88,50; H 11,23, ПОЛИНОРБОРНЕН

Ul

На ИК-спектрах полимера (пленка из бензольного раствора, высушенная при 100° при 0,05 мм рт. ст.) четко проявляются полосы при 3,45 и 3,53 мк (сильные), 6,85 и 6,93 мк (средней интенсивности), 10,37 мк (сильная) и 13,5 мк (слабая) (примечание 6). Бро-мирование этого полимера в CCl4 приводит к образованию нерастворимого продукта, спектр которого не имеет полос поглощения при 10,37 и 13,5 мк. Характеристическая вязкость бензольного раствора полинорборнена при 25° 0,69, интервал плавления 72—90°. Образец, содержащий небольшое количество ионола (примечание 7), размельчили и спрессовали при 82° до образования пластичной пленки с пределом прочности при растяжении 90 кг/см2.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 37 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама