Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Ходецкая З.Ф. -> "Синтез органических препаратов" -> 24

Синтез органических препаратов - Ходецкая З.Ф.

Ходецкая З.Ф. Синтез органических препаратов — М.: Иностранная литература, 1961. — 76 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezorganicheskihpreparatov1961.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 31 >> Следующая

6Tarbell, Huang, J. Org. Chem., 24, 887 (1959).
2, 4, 4-ТРИМЕТИЛЦИКЛОПЕНТАНОН
О о
II II сно
BF.rO(CaH5),
СНзч| |\o -----------*¦ CH34J_J CH3
СН3/’Ч'/'ХСН3 СН3/
о о
.сно IV
'СН3
зЧ| | w„84| | "h HCOaNa
сн/ СН3/
Предложили: Дж. Д. Райерсон, P. J1. Уассон и X. О. Хоуз Проверили: Дж. Кэзон и Р. Фессенден.
Получение
В 1-литровую делительную воронку наливают раствор 38,6 г (0,25 моля) окиси изофорона (примечание 1) в 400 мл бензолг и к раствору прибавляют 20 мл (0,16 моля) комплекса трехфто ристого бора с эфиром (примечание 2). Полученную смесь пе ремешивают, взбалтывая, оставляют стоять на 30 мий., затеи разбавляют 100 мл эфира и промывают 100 мл воды (примеча ние 3). Органический слой отделяют и взбалтывают в течениі
2. 4, 4-ТРИМЁТИЛЦИКЛОПЕНТАНОН
1—2 мин. с раствором 40 г (1,0 моль) едкого натра в 200 мл воды (примечание 4) и затем промывают второй порцией воды в 100 мл. Водные растворы соединяют и недолго охлаждают в проточной воде, после чего экстрагируют двумя порциями по 50 мл эфира. Эфирные вытяжки прибавляют к бензольноэфирному раствору (примечание 5) и все это сушат над безводным сернокислым магнием; затем растворители отгоняют с насадкой для перегонки типа насадки Клайзена. Когда температура дистиллата достигнет примерно 80° (примечание 6), остаток подвергают фракционной перегонке (примечание 7) при пониженном давлении. Выход 2,4,4-триметилциклопентанона с т. кип. 61—62°/21 мм и п^ 1,4278—1,4288 составляет 17,7—19,8 г (56—63% теоретич.) (примечание 8).
Примечания
1. Получение окиси изофорона было описано в одном из пре^ дыдущих сборников настоящей серии2.
2. Применяли продажный эфират трехфтористого бора, причем предварительно его перегоняли. Температура кипения чистого эфирата 126°.
3. Если органический слой высушить над сернокислым маг-
нием и подвергнуть перегонке на этой стадии, то наряду с 2,4,4-триметилЦиклопентаноном можно выделить также 2-фор-мил-2,4,4-триметилциклопентанон; т. кип. 49—50° (2 мм)г
Яц 1,4495. В остатке содержится небольшое количество еноль-ной формы 3,5,5-триметилциклогександиона-1,2, который кристаллизуется из петролейного эфира в виде бесцветных игл ст. пл. 92—93°.
4. Указанное время взбалтывания достаточно для полного отщепления формильной группы от промежуточного ^-кетоальде-гида. Если к реакционной смеси прибавлено рекомендованное (или большее) количество эфира, эмульсия, как правило, не образуется.
5. Если подкислить оставшийся водный раствор и затем экстрагировать его эфиром, то можно выделить около 1 г еноль-ной формы 3,5,5-триметилциклогександиона-1,2 (см. примечание 3).
6. На этой стадии в перегонной колбе остается около 150— 200 мл жидкости. При продолжении перегонки в дистиллате можно обнаружить запах 2,4,4-триметилциклопентанона, похожий на запах перечной мяты.
7. Авторы синтеза применяли для этой перегонки елочный дефлегматор высотой 24 см с рубашкой. При проверке пользо*
€0
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
вались обыкновенной колонкой Подбельняка высотой 50 см с рубашкой для обогрева и с головкой для регулируемого отбора дистиллата; после того как с колонкой был полностью отогнан бензол, были собраны следующие фракции (табл. 2).
Таблица 2
Вес, г T. КИП.Д5 мм, °С nD
0,7 35---54 1,4288
0,7 54---55 1,4278
7,5 55 1,4278
9,5 55 1,4278
4,9 Остаток, т. пл. 80---90°
Таким образом можно получить высококачественный препарат без применения оборудования для фракционирования.
8. Если после отгонки препарата получится значительное количество высококипящего остатка, состоящего из 2-формил-2, 4,4-триметилциклопентанона (см. примечание 4), этот остаток следует растворить в эфире и взболтать с водным раствором едкого натра, как описано в методике. После того как эфирные вытяжки высушены над сернокислым магнием, их следует перегнать, что позволяет выделить дополнительное количество 2, 4,4-триметилциклопентанона.
Другие методы получения
2, 4, 4-Триметилциклопентанон получали окислением 1-окси-
2, 4, 4-триметилциклопентанкарбоновой кислоты двуокисью свинца в серной кислоте3, гидрогенизацией 2, 4, 4-триметнл-2-цикло-пентенона 4>5, восстановлением по Клемменсену диметилди-гидрорезорцинае’7, перегонкой измельченной в порошо»
2, 4, 4-триметиладипиновой кислоты с едким натром8 и омыле нием и декарбоксилированием этилового эфира 2-кето-1, 4, 4-три метилциклопентанкарбоновой кислоты9- 10. Перегруппировке' окиси изофоронап как способ получения 2, 4, 4-гриметилцикло-пентанона дает хороший выход, и этот метод удобен в работе.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 31 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама