Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Жунгиету Г.И. -> "Изатан и его производные" -> 23

Изатан и его производные - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И. , Рехтер М.А. Изатан и его производные — Штиинца, 1977. — 229 c.
Скачать (прямая ссылка): izataniegoproizvodnie1977.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 63 >> Следующая

Тот же продукт - 3-(нирролил-1)оксиндол ~ образуется при взаимодействии изатина ж о Аа -пирролином: вместо стадии декар-боксилированин амикокислотн(приоутстввв продина) в данном случае происходит депротониповаииео(-углеродного атома н молекуле rmp-ролина [4К!, 415].
к
87
С ароматическими о-диашнами изатины превращаются в соответствующие хиноксалино-шщоли, называемые "индофеназинами" (реакцию обычно проводят в кипгацей уксусной кислоте [416-4223 .При проведении этой реакции в спирте наряду с хиноксалиновым производным (2.154) образуется также спиропроизводное (2.153) [423],
которое при обработке уксусной кислотой превращается в соединение (2.154).
Известно, что кетоншй карбонил в молекуле изатина значительно реакшюшюспособнее амидного ,например, с I моль гидроксила мика, гидразина или фенилгидразина реакция протекает только по кетониой группе [415]. Поэтому в реакциях с диаминами конденсация аминогруппы протекает в первую очередь по карбонильной группе C.j с образованием 3-ишшов изатина, которые в дальнейшем могут по-разному циклизоваться, в зависимости от природы заместителя при атоме азота и применяемого растворителя: при нагревании в спирте 2,З-диаминонафталин с изатином образуется только хиноксалин [425], с 1-метилизатином - спиропроизводное,которое, однако, при перекристаллизации йэ уксусной кислоты изоме-ризуется в соответствующий хиноксалин [423],
Таким образом, в спирте образуются сикросоединения, а в уксусной кислоте - хиноксалшш.
о-Диашнопиршлидины конденсируются с изатином в присутствии кислот (уксусная, серная, борная), образуя индоло(2,3--Ь)пте-ридины (2.150) [426, 427].
Аналогично протекает реакция с 5,6-дааминоиндазолом [427],
Дальнейшее изучение взаимодействия изатина с о-дяамаишш показало, что в 50# уксусной кислоте, наряду с продуктами(2,J53 и 2,154), образуются производные спиро[2Н-бензинндазол-й,3-ин-долин]-2-она (2.156). В УФ спектрах последних в отличие от соединения (2.153), появляется дополнительная коротковолновая полоса, вызванная, по-видимоМу, образованием системы сопряженных связейЛ/=С-С=С-0=С-С= N [428]. Соединения^Л56)иогут быть получены из соединений(2.153) при обработке последних окисью серебра .
Серия работ посвящена конденоации 5,5-диизатжнов о ароматическими полиаминами: получающиеся при втом поли(индоло-2,3-в/ хиноксалины) устойчивы при повышенных температурах. Метиленовое звено между двумя изатиновыми циклами не прерывает сопряжения
вдоль полимерной цени [534].
х,х«о,сн2, или прямая связь
Реайцгао обычно проводят при длительном нагревании реагентов в диметилацетамиде в присутствии полифосфоряой кислоты [534-53?]. Циклообразование происходит лишь частично [538].
Продукты конденсации 5,5-диизатинов с соединениями, содержащими активные метиленовые амидные группы или остатки гвдра-зина, нашли применение в фотографии [539].
Некоторые индофеназины (2.154) характеризуются широким спектром антимикробного действия (самым активным является препарат, содержащий диметиламиноэтильный остаток у индольного атома азота [540].
Ш. Взаимодействие о фенолами
Изатин конденсируется с различными ароматическими соединениями (аякилбензолн, фенолы, алкоксифенолы, N, А^-диалкювя*-лины) с образованием соответствующих 3,3-диарилоксиндолов.Ре-
оак. 10 8У
акцию проводя! в присутствии серной кислоты, хлористого цинка, безводного хлористого алюминия или хлорокиеи фосфора (см., например, [429-432])t
Для улучшения конденсации изатина с фенолом предложено разбавлять реакционную среду фенилацетатом [433]. Ацетилирование
3,З-ди-(п-окоифенил)оксиндола уноуоным ангидридом в пиридине при 20° происходит в течение 2 ч, выход 98# [434}. Некоторые из получающихся при этом соединений, как,например, препарат окси-фанизатин [435] или эфиры 3,3-бис-(п-оксифенил )оксиндола [436-437] проявляют слабительную активность.
Изатня реагирует с Л-нафтолом и образует 3,3-динафток-оиоксиндол (2.157) [438], а с тиофенолом* - соединение (2.158) [439].
2.158 R. OgHgS
Изатин также конденсируется с п-замещеннши фенола?,®, причем в данном случае рекомендуется лучше проводить реакцию в присутствии минимального количества серной кислоты (0,0075 моль кислоты на I моль изатина). Серную кислоту можно с успехом заменить соляной кислотой, хлористым водородом, либо, наконец, нагревать исходные вещества в уксусной кислоте. При этом получают соедйнения (2.159), которые для очистки растворяют в щелочи и осаждают двуокисью углерода [61]. В отдельных случаях происходит циклизация продуктов с выделением боды, например,образуются при конденсации изатина с п-крезолом [440] и гидрохиноном соответствующие ксантеновые производные [51] •
Описаны весьма неустойчивые продукты присоединения тиофе-нола [865] и алкилмеркаптанов [866] по 3-карОонильноЙ группе изатина. - Прим. ред.
2.157 R-c<-c10h70
i-6
2.159
90
П. Взаимодействие с диазосоединешюми
Изатин реагирует о диазометаном, образуя смесь впокси-да (2.161) и 3-оксикарбостирипа (2.163) и его метилового эфира [441-443]. В качестве промежуточного продукта, Бвроятно, образуется цвиттер-ион (2.160), который либо превращается в <*-окси-диазопроизводное (2.162) путем прототропной перегруппировки[4И], либо выделяется молекула азота с образованием вещества (2.161). Соединения (2.163) образуются также в реакциях с диазоэтаном , фенилдиазометаном и диазоуксусным эфиром [446].
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 63 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама