Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Каплан Г.И. -> "Триазолы и их пестицидная активность" -> 2

Триазолы и их пестицидная активность - Каплан Г.И.

Каплан Г.И., Кукаленко С.С. Триазолы и их пестицидная активность — НИИТЭХИМ, 1983. — 42 c.
Скачать (прямая ссылка): triazoliiihpesticidnayaaktivnost1983.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 13 >> Следующая


4
взаимодействии формамида с замещенными гидразингидр »хпори.пами при нагревании также образуются 1,2,4-триазолы. Эти типы . ?.-¦ лй известны как реакции Пеллиццари [11, 12, 21, 22].

N — СН

RNHNHCHO + HCONHU —» И II

2 НС N

II II

\ /

N — R

В этом процессе амиды можно заменить амидинами[ 23, 24].

Триазолы из диациламинов (имиды кислот) и гидразинов могут быть получены по реакции Эйнхорна-Бруннера [12,14, 25, 26]. Реакция протекает в растворе органической кислоты, в кислом буферном растворе или в присутствии хлоргидрата пиридина:

Амидразоны или гидразидины вступают в реакцию с карбоновыми кислотами, хлорангидридами или ангидридами кислот, давая симметричные триазолы [ 12, 14, 27]:

h2n

Был предложен способ получения 1,2,4-триазола и его производных из симметричного триазина и гидразингидрохлорида, при этом выход конечных продуктов составил 83—95%[ 11, 28—35 ]:

RCO

NH-COR NH2

N

/

HNHR

Л N-CH

5
ИЬ симм-триазина образуется сначала амидразон, который реагируем с другой молекулой триазина, давая триазол и хлористый аммоний^ Известны [36] методы синтеза конденсированных 1,2,4-триазолов

Описываются модификации основных способов получения 1,2,4-триЗаола и его производных[37-43].

1Д4-Триазолы могут быть образованы при перегруппировке диал-киламинонитренае, получаемых из вторичных аминов и соли Андже-ли W3HN20g[44, 45J.

СВОЙСТВА ТРИАЗОЛОВ Реакции 1,2,3-триазолов и бензотриззолов

Замещение по атому углерода. Кольцо 1,2,3-триазо-ла чрезвычайно стабильно, и многие его производные могут перегоняться без разложения. Введение третьего гетероатома в пятичленный цикл понижает лабильность электронной структуры молекулы. Ароматичность цикла сохраняется, но способность к электрофильному замещению по атомам углерода резко снижается [ 1 ]. Так, нитрование 2-фе-нил*4-метил-1,2,3-триазола проходит только по фенильной группе 146 I

При взаимодействии триазола с бромом образуется 4,5-дибром-1,2,3-триазол [47]. Хлор не взаимодействует с триазолом. Однако, в водной среде он реагирует с 1-метил-1,2,3-триазолом, давая 1-метил-4-хлор-

1,2,3-триазол [ 12] , который в хлороформе из 4-метил-1,2,3-триазола

переходит в 4-метил-5-галоген-1,2,3-триазол. Электрофильное замещение по атому углерода триазольного кольца облегчается присутствием электронодонорной группы, находящейся у другого атома углерода. Нитрозирование 1-фенил-5-окси-1,2,3-триазола дает 1-фенил-5-окси-4-нитрозо-1,2,4-триазол[48 ]:

НОС=СН НОС = CNO

I I -HONQ | |

СсН N N СлНс- N N

65 \// 65 \//

N N

6
Реакции замещения по углеродному атому в бензотриазоле протекают легче, чем в 1,2,3-триазоле. При нитровании бензотриазола или 1-метилбензотриазола образуется соответственно 4-нитробензотриазол или 1-метил-7-нитробензотриазол [49].

Хлорирование бензотриазола и 2-метил бензотри а зрла царской водкой приводит к образованию 4,5,6,7-тетрахлорбензотригзола и 2-ме-тил-4,5,6,7-тетрахлорбензотриазола[ 12 ].

Замещение по атому азота. В настоящее время наиболее широко изучены те реакции 1,2,3-триазола и бензотриазола, в которых участвуют атомы азота: N-алкилирование, N-ацилирование.

При алкилировании 1,2,3-триазолов и бензотриазолов в основном образуются 1 или 2-замещенные изомеры в зависимости от выбранного алкилирующего средства. Так, алкилирование бензотриазола алкилсульфатами или алкилгалогенидами приводит к замещению атомов азота, находящихся преимущественно в положении 1; диазометан способствует получению главным образом 2-метилбензотриа-зола[13].

При метилировании 1,2,3-триазола диметилсульфатом может образовываться 1-метилтриазол или 2-метилтриазол:

Замещенные 1,2,3-триазолы и бензотриазолы взаимодействуют с алкилирующими средствами с образованием четвертичных солей.

При изучении реакции 1-винилбензотриазола с галогенидалкила-ми и диалкилсульфатами было установлено, что винильная группа не принимает участие в реакции, образуются только соли бензотриазо-лия, причем центр комплексообразования у атома азота в положении 3

НС ¦= СИ

НС - СН

CH3N N

[501:

$

K-I.Br

7
Сопряженное присоединение по двойным связям 1,2,3-триазола и бензотриазола протекает по водороду в положении. 1. Подробно исследовано взаимодействие бензотриазола с акриловой кислотой, акрихвнитрилом, акриламидом, кротоновой кислотой, коричным альдегидом и бензальацетофеноном [ 51 ], Все полученные соединения имеют структуру производных 1-бензотриазола.

Как бензотриазол, так и 1,2,3-триазол в реакциях с формальдегидом и аминами дает основание Манниха с заместителями в положении [ f J. Из формальдегида и бензотриазола получен 1-оксиметил-бензотриазол [52, 53]:
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 13 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама