Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Каплан Г.И. -> "Триазолы и их пестицидная активность" -> 3

Триазолы и их пестицидная активность - Каплан Г.И.

Каплан Г.И., Кукаленко С.С. Триазолы и их пестицидная активность — НИИТЭХИМ, 1983. — 42 c.
Скачать (прямая ссылка): triazoliiihpesticidnayaaktivnost1983.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 13 >> Следующая


Аналогично реагирует бензотриазол с хлоралем. Продукт конденсации по строению не отличается от 1-замещенного бензотриазола [54]:



Реакция ацилирования у атома азота известна для бензотриазилов; исключение составляют моноциклические 1,2,3-триазолы. N-Ацильные и N-сульфонильные производные 1,2,3-триазола могут быть получены и другими методами [12].

Ацилирование бензотриазолов в большинстве случаев происходит по атому азота в положении 1[ 55, 56] . Продукт, полученный из 5-ме-токсибензотриазола и уксусного ангидрида имеет такое же строение, как и 2-ацетил-5-метоксибензотриазол [13, 57].

1,2,3-Триазолы и бензотриазолы вступают в реакцию с карбамил-галогенидами и фени л изоцианатами [ 58, 59].

Присоединение фенилизоцианата к бензотриазолу приводит к получению 1-фенилкарбамилбензотриазола, При взаимодействии изоцианатов с замещенными 1,2,3-триазолами часто образуется смесь изоме-ров[ 58].

8
Со / / и к t* г* & fi е к с ы 1,2,3-т риазолов. 1,2,3-Триазолы сшосятс* к <нвиь основаниям (рКа 1,17). Поэтому они не

образуют /стайчипы/ /W гидратов и других солей [1]. Если у атомов углерод vrjfin мог* fr-.y.twnbHoro кольца имеются алкильные группы, то oo4osMo;tb соеди******** возрастает [12]. Бензотриазол и 1-алкил-бензотруй^лы реагируДО с соляной кислотой или хлористым водоро-

лом ВЭЗДР4.

Виц-тдазолы обладлкут слабыми кислотными свойствами. Кислотность 5&<ютриазола (рК* 8,2} повышается, если атомы водорода в бензольном кольце заместить на хлор [ 60,61].

Применение триазолс® в фотографии и аналитической химии связано с их способностью образовывать производные металлов. Как бензо-триазсд» так и его 5-брсмпроизводные могут применяться для коли-чествен~:сго определения лонов серебра в присутствии ионов меди, никеля, висмута, галия> свинца, кадмия, цинка, железа, кобальта и хлора [62, 63 ]. Изучены комплексы бензотриазола с кобальтом, палладием, хлоридом жегм&д [12 ].

Заманенные 1,2,3-тр^&золы легко образуют комплексные соединения с солями металлов [64] , Применение рентгеноструктурного анализа позволило автодам [65] установить строение комплекса винил-бензотриазола и хлоридз кобальта. Связь металл — азот в этом комплексе осуществляется по-*зоту в положении 3.

?1

С1

реакции 1,2,4-триазолов

Для 1,2,4-триазола, кажи для 3,5-симм-дизамещенного-1,2,4-триазола, известны две таутзп^ерные формы (1Н)-форма и (4Н)-форма:

14,------Н1ЧД--------------------- яСН
1 2

благодаря быстрому перемещению протона между N и N положе-

ния 3 и 5 становятся эквивалентными в форме 1, а спектр ЯМР 1,2,4-триа&зола дает только один нерасщепленный сигнал метиновой группы. Измерение дипольных моментов некоторых производных 1,2,4-триазола доказало, что предпочтительной таутомерной формой является (1Н) форма [1].

1,2,4-Триазол обладает сильными ароматическими свойствами.

Взаимодействие сопряженной системы и отдельных атомов в этой молекуле выражено резче, чем в имидазоле, и этим можно объяснить пониженную основность 1,2,4-триазола.

Экспериментальные данные показывают, что кольцо этого гетероцикла инертно к действию многих сильных реагентов: алюмогидрида лития, перманганата калия, перекисей и других соединений[ 12].

Замещение по атому углерода. Реакции электро-фильного замещения по атомам углерода 1,2,4-триазола протекают довольно трудно. До сих пор неизвестны реакций сульфирования, алкилирования по Фриделю— Крафтсу и ацилирования.

Нитрование 1,2,4-триазола происходит лишь при наличии электроно-донорного заместителя в кольце. Так, при нитровании 3-окси-1,2,4-триа-зола дымящей азотной кислотой образуется 3-окси-5-нитро-1,2,4-триа-зол [12] . Но если симм-триазол имеет фенильную группу в качестве заместителя, то независимо от того, несет ли триазольное кольцо электродонорные заместители, в реакции нитрования участвует только фенильная группа [12].

Взаимодействием производных триазола с элементарной серой при высокой температуре удалось получить, соответствующие 1,2,4-триазолин-тионы-3 [66 ].

Замещение по атому азота. Реакции, связанные с электрофильной атакой на азот, изучены довольно широко. К ним относятся реакции алкилирования, ацилирования, цианирования.

Алкилирование 1,2,4-триазола диазометаном или диазоэтаном происходит в положение 1. Алкилирование в положение 1 наблюдается также при действии на 1,2,4-триазол натрия в метаноле, а затем алкилгалогенида [12]. Хороший выход N-алкилзамещенных триазолов

fsl— 1ч1

$.*°С N—НИ

10
наблюдается при взаимодействии 1,2,4-триазола с различными алкил-галогенидами с использованием органических и неорганических оснований как кислотосвязующих реагентов [67—84].

Растворитель + RX -акцептор НХ г -НХ

а

Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 13 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама