Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Каплан Г.И. -> "Триазолы и их пестицидная активность" -> 4

Триазолы и их пестицидная активность - Каплан Г.И.

Каплан Г.И., Кукаленко С.С. Триазолы и их пестицидная активность — НИИТЭХИМ, 1983. — 42 c.
Скачать (прямая ссылка): triazoliiihpesticidnayaaktivnost1983.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 13 >> Следующая

R

Таким способом было получено огромное количество N-заме-щенных триазолов, среди которых найдено много биологически активных веществ.

Метилирование 3+штро-1,2,4-триазолов диметилсульфатом в щелочной среде происходит в положение 1 триазольного цикла. При алкили-ровании диазометаном получается смесь продуктов реакции по атому азота в положении 1 и 2 [85].

Описано алкилирование замещенных триазолов эпоксидами [ 86,

87 ]. Взаимодействие З-нитро-5-бром-1,2,4-триазола с ©С-окисями олефи-нов приводит к образованию 1-(/к>ксиалкил) -3-нитро~5-бром-1,2,4-триазолов, при этом раскрытие окисного цикла в несимметрично замещенных эпоксидах происходит в соответствии с правилом Красуско-

Ацетилирование 1,2,4-триазола или его производных уксусным ангидридом протекает очень легко и дает N-ацетилпроизводные [ 11 ].

Как показывают спектры ЯМР и расчеты дипольных моментов, ацилирование 1,2,4-триазолов происходит у азота в положении 1 [31,

88 ] . Ацетилпроизводные могут быть также получены из натриевой соли триазола и ацетилхлорида или двух молекул триазола и одной молекулы ацетилхлорида [11 ].

С хорошими выходами получены ацилзамещенные триазолы при взаимодействии триазола с ацетилхлоридом в присутствии пиридина [89 ] или взаимодействием триметилкремний замещенного триазола с хлорангидридом кислоты[ 31,90 ]:

го [86]:

11
N

II

НС

сн

^N^SiMeg

RCOCI

N------ СН

II II

НС N

\ У

N-COR

При нагревании 1,2,4-триазола с хлористым бензоилом не было обнаружено образования бензоил триазола [12] . Это соединение получают из 1,1-карбонил-бис (1-Н-1,2,4-триазола) и бензоилхлоридаГ313 :

¦ PhC-QC!

N-------СН

1 s

V

Как правило, ацилпроизводные 1,2,4-триазолов соединения неустойчивые, легко подвергающиеся гидролизу.

Увеличение числа атомов азота в пятичленных гетероциклах повышает скорость гидролиза их N-ацетилпроизводных: 1 (или 2)-аце-тилтетразол > 1-ацетил-1Н-1,2,4-триазол > 1-ацетилимидазол ^ 1-ацетил пирол[31].

Была исследована кинетика нейтрального, основного и кислотно-каталитического гидролиза N-ацилпроизводных [91— 93].

В нейтральном растворе N-ацетилтриазолы подвергаются моно-молекулярной диссоциации на ацетилкатион и триазолил анион, которые затем способны реагировать с растворителем; в присутствии сильных нуклеофильных аминов или ионов гидроксима гидролиз протекает по бимолекулярному SN2 типу:

N

II

НС

СН

и

N

I

СОСН-

-он]

5— 11 5—у

но---------с------N

Нейтральный раствор ^

N

СН

НС N

+ СН3СО

N—СН

СН = N

[НгО

Н20

N

П

НС

СН

II

N

12
Ацетилпроизводные 3-амино-1,2,4-триазола претерпевают различные изменения [94 ]:

N

II

НС

'CNH.

II

N

\ /

NH

N-

(СН3СО) 2о || -*НС

100°С

CNHCOCH^

II

N

20°С

CH3COCI Т етрагидрофу ран

- CNH-

N

и н ‘

НС N

\ /

N-GOCH

1-Ацетил: 1732 см^1

150 С

20°С

N

II

НС

N - СОСНо

н2о

ЫН

CNHCOCH.

II

N

1-Ацетил: 1745 см~1

3-Ацетамидо:

-1

1689 см

3-Ацетамидо: 1689 см-1

При детальном изучении реакции ацилирования З-амино-1,2,4-триазола было установлено, что строение продуктов определяется природой радикала R в ацилирующем агенте RCOCI. Если ацилирую-щий агент — хлорангидрид сильной органической кислоты (здесь R — CFg, CCI3, CH2F) до единственным продуктом реакции является З-ациламино-1,2,4-триазол

N

II

НС

CNHCOR

it

N

S'4NH/
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 13 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама