Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Каплан Г.И. -> "Триазолы и их пестицидная активность" -> 5

Триазолы и их пестицидная активность - Каплан Г.И.

Каплан Г.И., Кукаленко С.С. Триазолы и их пестицидная активность — НИИТЭХИМ, 1983. — 42 c.
Скачать (прямая ссылка): triazoliiihpesticidnayaaktivnost1983.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 13 >> Следующая


Вероятно, в этом случае первоначально образующиеся N-ацил-З-ами-но-1,2,4-триазолы подвергаются межмолекулярному переацилирова-нию (транс-аминоацилирование). Во всех остальных случаях ацилиро-вание 3-амино-1,2,4-триазола протекает по атомам азот цикла [95(.

При взаимодействии 3-метил (фенил) -1,2,4-триазол-5-тионов с Ас20 и PhOCI были выделены 3-метил (фенил) -4-ацетил (бензоил) -1,2,4-триа-зол-5-тиолы [96], т. е. ацилирование протекает у азота в положении 4.

С фенилизоцианатами 1,2,4-триазолы образуют производные мочевины [97, 98] , замещение происходит у атома азота триазола. Эти соединения легко гидролизуются. При 80°С в бензольном или хлороформном растворе они в основном распадаются на 1,2#4-триазол и фе-нилизоцианат[11 ]:

13
C6H5 N=C=0<

N - CONHCgHg

1,2,4-Триазолы вступают в реакцию с циановой кислотой и с карба-моилгалоинидами (XCONR^R ). В этом случае образуются как и с изоцианатами производные мочевины [12,99 ]:

N --- --- CR
||
Н I!
НС N
N -----CR

И || XCONR1^

НС N Г

\ 7 \/ ,,

nNH n-conr’r2

Были синтезированы [ 102 ] Ыбензоиламинотиоформил) -5-ами-но-1,2,4-триазолы, которые при щелочном гидролизе образуют 1-(ами-иотиоформил) -5-амино-1,2,4-триазолы:

N------CR N-----CR N------CR

й И II—> II II

NHoC N NH0C N NH0 С N

2 \ / 2 \ / 2 \ /

NH NN

I I

S= CNHCOCgHg s c nh2

С эфирами изотиоциановой кислоты 5-амино- 1,2,4-триазол дает два типа соединений. Образование их зависит от условий реакции (температуры, растворителя) и природы заместителей в триазольном кольце и. в эфирах изотиоциановой кислоты [103] . В мягких условиях образуется 1-(аминотиоформил)-5-амино-1,2,4-триазол, который при нагревании в растворителях (или без них) легко превращается в соединение типа [104 ]:

S N ----- С — R

I И

CHN- С

R1HNCHN- С N

14
С этилхлорформиатом 1,2,4-триазол образует эфир N-карбоновой кислоты, а с хлорангидридом двухосновной кислоты — ди (N-триазолил) • производное [105, 106]. Соединения такого типа очень легко гидролизуются:

N------- СН

It И

N

V./

Терефталоил- N сн N СН

,1 I

хлорид

НС

\ / \ / NH N

I

СООС2Н5

Взаимодействие 1,2,4-триазола с формальдегидом дает продукты оксиметилирования. При помощи ПМР было доказано, что оксиметиль-ная группа находится у азота в положении 1. Реакция является обратимой, и в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону образования исходных продуктов [107]:

N -----СН ы л N--- СН

II I | II

НС N НС N

\ / \ /

NH N-CH2OH

При действии на 4^амино-1,2,4-триазол формальдегидом и NH-триа-золами протекает реакция аминометилирования с образованием би-циклических оснований Манниха [108] :

N=HC4 XCH=N N=HC СН=М

I NH+CH20+H2N-N I ^1 N-CH -NH~N^ I ¦ H«0

HC=N VCH=N HC =N’^ ^СН=М

15
1,2,4-Триазол может вступать в реакцию с хлоралем, давая 1-N-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил) -1,2,4-триазол [109]:

N =г HCV О N г НС

| + CCI3C ^-----» |

НС = N ^Н НС — N'

I

СС13

Известно присоединение 1,2,4-триазола по кратным связям к непре-дельным карбонильным соединениям. При этом получаются l-N-заме-щенные производные триазола [12, 110]:

N — НСх N — НС

I Х NH t СН2- СНСООН-> I N — СН9 - СН-СООН

HC = N^ НС = N 2 2

1-1Ч-винил-1,2,4-триазолы синтезированы из 1,2,4-триазола и ацетилена в присутствии катализатора ?nij. Цианэтилирование триазолов в щелочной среде дает 1 - {|>цианэтил) -триазолы [112].

При взаимодействии 1,2,4-триазола и его 3-алкил- и 3-арилпроиз-водных с хлором или бромом в мягких условиях протекает реакция электрофильного замещения с хооошим выходом N-галогенпроиз-водных триазолов [31, 89 ].
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 13 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама