Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Каплан Г.И. -> "Триазолы и их пестицидная активность" -> 6

Триазолы и их пестицидная активность - Каплан Г.И.

Каплан Г.И., Кукаленко С.С. Триазолы и их пестицидная активность — НИИТЭХИМ, 1983. — 42 c.
Скачать (прямая ссылка): triazoliiihpesticidnayaaktivnost1983.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 13 >> Следующая


N-Хлор- либо Г\]-бром-1,2,4-триазолы могут быть получены при действии на 1,2,4-триазолы соответственно хлора в присутствии оснований в воде или органическом растворителе, либо бромной воды в щелочной среде при низкой температуре.

При обработке йодистого- или бромистого калия в щелочной среде более электроотрицательным галогеном (бромом или хлором)

1113] образуются N-йод, а также N-бромпроизводные:

N - СН N - - сн N - -со
II II С*2 || II - _ II II
НС N I N НС N
о
\ / \ / \ /
NH NCI NH

16
При нагревании N-хлортриазола в дихлорэтане вследствие перегруппировки образуется 3-хлортриазол (С-галогенпроизводное триазола).

N-Б ром-1,2,4-триазол при нагревании в инертном растворителе дает смесь 1,2,4-триазола и 3,5-дибромтриазола. Превращения №~йод-1,

2.4-триазолов при термической обработке в С-йодпроизводные не наблюдается.

N-Галогенпроизводные 1,2,4-триазолов обладают галогенирующими и окислительными свойствами. Отщепление атома галогена происходит медленно в холодной воде и быстро в горячей или в среде различных реагентов, например кислот, бисульфита натрия [89 ].

Если бромирование 1,2,4-триазола проводить в щелочной среде при повышенной температуре, то с количественным выходом получается

3.5-дибром-1,2,4-триазол.

При дальнейшем хлорировании М-хлортриазола-1,2,4- в избытке щелочи образуется 1,3,5-трихлор-1,2,4-триазол[31].

Замещение функциональных групп водородом. Легкость, с которой от атома азота 1,2,4-триазола отщепляются ацильные группы, свойственна также и карбамильной группе. Под действием теплой воды, спирта, анилина 1-карбамил-3,5-диметил-1,2,4-триазол превращается в 3,5-диметил-1,2,4-триазол [12]:

N

II

ССН-

Н3СС N

\ /

N - CONH.

N

\

ССН-

Н~СС N

3 . ,

NH

Как указывалось выше, N-галогенпроизводные тоже легко отщепляют галоген под действием воды, кислот и других реагентов [89 ].

Окисление активированных арильных групп, связанных с атомом азота в симметричных триазолах характерно и для аналогичных производных вицинильных триазолов. При окислении 1-фенил-1,2,4-триазо-ла перманганатом в кислом растворе наблюдается декарбоксилиро-вание с образованием 1,2,4-триазола [12].

Удалось провести дезалкилирование 1-алкил-3-нитро-1,2,4-триазола под действием трет-бутилата калия [114 ]:

N

CNOo

II I!

НС N

\ /

N - СН2Х

(СН3) 3сок

---------------9

HCI

N

I!

НС

С — N0^

N

ЙАУЧЬО-Ti ХНИЧЕвН'АЯ

БИБЛИ1ЧЕМ

ВНИИХСЗР

о опытным заводом

+ СН3Х

17
N — С-№2 ГД18 X - Н, С02С2Н5, CN, N ^ |

СН ==• N

Характер образующихся в этой реакции продуктов объясняется вероятно тем, что трет-бутоксильный анион, выступая в роли донора электрона по отношению к электроноакцепторной молекуле 1-алкил-З-нитро-1 ,2,4-триззояа f 11S] , восстанавливает ее до соответствующего анион'рздикала. Распад последнего приводит к образованию аниона 3+«итро-1,2,4-триазола II):

N-С -Ц0& м— С-Н02

" " (CHj)5 со"--------- II- 11 + (СН3)3СО

А

N НС N

ы'-сНд/

n - с -nq-

«i-в—* ис-а

4N '-СЦгХ \/

I

снгк ----5lL-> СН5Х

Окисление алкильных групп у углеродного атома симметричного триазола происходит легче, чем неактивированных арильных групп при атоме азота. Описано получение 1-фенил-1,2,4-триэзола путем окисления и декарбоксилирования его 3-метил производного [12] .

Гидроксильные или сульфгидрильные группы, связанные с атомом углерода в триазоле легко замещаются водородом. Открытое Пел-лиццари превращение урозала в 1,2,4-триазол при действии пятисернистого фосфора [12] было использовано для получения З-фенил-1,2,4-триазолз и его 5-оксипроиз водного:

N - С -С.Н5 . s N “ С 'СЬ Ч

,i » ‘ 1 ^ , и ц

нос н НС Н

\ / \ ?

18
Соли и комплексы 1,2,4-т риазолов. Не замещенные по азоту 1,2,4-триазолы проявляют амфотерные свойства и, в зависимости от pH среды, могут отдавать или присоединять протон 1116.117].

Кислотный характер 1,2,4-триазола подтверждается образованием из него натриевой и серебряной соли. Аналогичные производные металлов известны для 5-хлор-1,2,4-триазола, 3,31-азосимм-триазола, 3,5-ди-метилтриазола и других замещенных триазолов [118] . Окси- и мер-каптопроизводные симм-триазолов являются более сильными кислотами [ 12J; 1,2,4-триазол — слабое основание. Соли минеральных кислот известны для моно~, ди- и триалкилтриазолов, а также арилтриазолов 112, 119].
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 13 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама