|
Химия природных соединений - Кочетков Н.К.Скачать (прямая ссылка):  Будущие исследования должны показать, насколько это действительно верно. 265 Коротко изложенные выше биологические функции нуклеиновых кислот, роль которых становится ясной только в последние годы, показывают, сколь велико значение этого важнейшего биогенного полимера для процессов жизнедеятельности. ЛИТЕРАТУРА А. Тодд. Перспективы развития органической химии. М., ИЛ, 1959, стр. 174. J. В a d d і 1 е у. Nucleotides and bacterial cell wall components. Proceding of chem Soc 1959, 2337. P. G і I h a m, H. Kh or an a. Synthesis of deoxyribo-dinucleotides. J. Am. Chem. Soc , 1958, 80, 6212. P.Gilham, H. Kh or ana. Stepwise synthesis of oligonucleotids. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 4647. H. Kh or an a. Approaches to the marking of the end groups in polynucleotides chain. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 4657. A. M і с h e I s о n. Synthesis and properties of some polyribonucleotides. J. Chem. Soc., 1959. 1371. A. M і с h e I s о n. Homopolymers of cytydilic and pseudo uridilic acid. Copolymers with repeating units and the stepwise synthesis of polyribonucleotides. J. Chem. Soc., 1959 3655. W. Razzel I, H. Khoran a. The stepwise degradation of thymidine oligonucleotides by snake venom and spleen phosphodiesterases. J. Amer. Chem. Soc., 1958, 80, 1770. W. S m і t h, H. K h о r a n a. Specific synthesis of C5-C3 uridinribonucleotide linkage. J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 2911. Раздел третий СТЕРОИДЫ Глава I ПОНЯТИЕ О СТЕРОИДАХ, КЛАССИФИКАЦИЯ, НОМЕНКЛАТУРА Под понятием стероидов ныне объединяют большую группу соединений, имеющих скелет гидрированного 1,2-циклопентанофенантрена и построенных по общей схеме где R, R1 и R2 могут быть углеродсодержащими заместителями, а X представляет гидроксильную или кетонную группу. В некоторых классах стероидов R может отсутствовать вообще, a R2 быть гидроксильной или кетонной группой. Кроме указанных, могут быть другие 'кислородсодержащие заместители почти во всех местах молекулы. Стероиды принадлежат к интереснейшему классу природных CO' единений. Их распространенность как в животном, так и в растительном мире и ,исключительно важная роль в обмене веществ вызвали интерес к ним еще во второй половине прошлого столетия. Однако необычайные трудности, встретившиеся при установлении строения этих сложных соединений, послужили причиной того, что химия стероидо-в начала развиваться сравнительно 'недавно, в сущности, с тридцатых годов XX столетия, когда было окончательно выяснено строение холестерина и холевой кислоты. Интерес к изучению стероидов особенно возрос после того, как было установлено, что к ним принадлежат гормоны пола и коры надпочечников. Громадное физиологическое и лечебное значение стероидных гормонов сразу привлекло в эту область большие научные силы, и за последние 25 лет химия стероидов сделала поразительные успехи. Были выделены сотни новых стероидов, установлены их строение и взаимосвязь, осуществлены частичные и полные синтезы. Успехи в этой области оказали значительное влияние и на развитие органической химии вообще. Так, данные о пространственных отношениях в ряду стероидов дал;и незаменимый и ценнейший материал для стереохимии. Когда в 1946 г. Бартон (Англия) выдвинул свою концепцию конформационного анализа, то он подтвердил ее главным образом на стероидных соединениях. Сложность и многофункциональность стероидов побудили разработать тонкие методы синтеза и ана- 269 лиза и дали стимул к открытию химических реакций, казавшихся вначале необычными. Работы по полному синтезу стероидов являются большим достижением химической мысли и, несомненно, принадлежат к числу важнейших завоеваний органической химии. Прежде чем перейти к классификации стероидов и их номенклатуре, отметим, что пространственное положение заместителей в молекуле принято обозначать греческими буквами аир. Буква а обозначает транс-положение заместителя по отношению к ближайшей метильной группе, которую условно считают лежащей над основной плоскостью молекулы (в дальнейшем, при обсуждении вопроса об абсолютной конфигурации стероидов, мы увидим, что это соответствует действительности); буква р означает цис-положение заместителя по отношению к той же группе. Принятая сейчас классификация стероидов, с одной стороны, отражает их химические особенности, а с другой — их физиологическое действие. Классификация Классификация включает стерины, желчные кислоты, гормоны эстрогенные, андрогенные, гестагенные, коры надпочечников (корти-коиды), стероидные сапогенины, сердечные аглюконы, яды жаб (и аглюконы морского лука), стероидные алкалоиды. Стерины отличаются наличием (3-гидроксильной группы в положении 3, имеют две ангулярные метильные группы (R = I^ = CH3), боковую алифатическую цепь, содержащую 8, 9 или 10 углеродных атомов и часто одну или несколько двойных связей. Все они построены по общей формуле где R = H, CH3, C2H6, =Cff2, =CHCH3 Наиболее важным стерином является холестерин (I), содержащийся во всех животных клетках (особенно много его в клетках нервной ткани). Близки к нему продукты его гидрирования — холестанол (II) и ко-простанол (III), представляющие продукты обмена холестерина.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
