Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 106

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 203 >> Следующая


Соласодин представляет интерес как доступное сырье для частичного синтеза стероидов.

Следует сказать, что изучение стероидных алкалоидов еще только начато и в будущем могут быть открыты алкалоиды самого разнообразного строения.

В последнее время к классу стероидов причисляют иногда и тритер-пеновые спирты, выделяемые из ланолина, именно ланостерин (лано-стенол) (XXVII) и ланостадиенол (XXVIII).

Вполне возможно, что по імере развития химии природных веществ класс стероидов будет обогащаться новыми группами соединений.

274
Номенклатура

Единой номенклатуры стероидов пока нет. Сложность и многообразие стероидных соединений вынудили химиков пользоваться многими тривиальными названиями и все предложения по номенклатуре сводились только к некоторому упорядочению уже существующих названий и устранению недоразумений. Часто одно и то же соединение имеет два, а то и три полурациональных названия. Более или менее общепринятыми являются названия перечисленных ниже ключевых углеводородов определенного пространственного строения; все отклонения ‘от этого строения обозначают с помощью букв аир или приставок.

CM, R

R=H

R=C2H5

R = CfiH4J

Андросган

Аллопрегнан (5а- прегнан)

Холестан

Тестан (5/?- андростан) Прегнан

Копростан Г5Д-холесган)

Для стероидных генинов и сапогенинов в качестве основных предложены следующие соединения:

До сих пор прочно удерживаются тривиальные названия основных

стероидных КИСЛОТ.

275
Если скелет какого-либо соединения отличается от скелета одного из ключевых соединений отсутствием метальной или метиленовой групп, то его название получает приставку «нор», перед которой ставят номер отсутствующего атома ,или буквы, соответствующие данному кольцу. Наоборот, расширение кольца отмечается приставкой «гомо».

О- гомоандрсстан

В химии стероидон встречаются соединения, 1B которых одно из колец раскрыто. Чтобы не менять основного названия, перед ним ставят номер атомов и приставку «секо», например,

CH3

HOOC

HOOC

CrHv

2,3 - секохолестэв -2,3 - диішслота

До сих пор употребительны приставки «эпи» и «алло», означающие иную пространственную ориентацию 3-ОН-группы и водорода в положении 5, соответственно

сн.

Эпиандростерон (3-эпимер аидростерона;

Аллопрегнан (5а- прегнан)

Приведенных данных достаточно, чтобы дать название практически любому до Ctfx известному стероидному соединению, исключая стероидные алкалоиды, для которых (как, впрочем и ,для всех алкалоидов) прочно утвердились тривиальные названия.

ЛИТЕРАТУРА

И. Н. Назаров, JI. Д. Бергельсон. Химия стероидных гормонов. М., Изд-во АН СССР, 1955.

JI. Физер, М. Фи з ер. Химия природных соединений фенантренового ряда. М., Гос-химнздат, 1953.

Comptes rendues de la XVIII Conference. Zurich, 1955, p. 190—207.
Глава 2

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ОСНОВНЫХ СТЕРОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Установление строения основных и наиболее доступных стероидов — холестерина (I) и холевой кислоты (II) потребовало свыше столетия работы многих поколений химиков и было закончено лишь в 1934 г. Эти исследования представляют одну из самых ярких страниц в истории органической химии.

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С27Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, С27Н48О) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрациклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2л_б О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не'.соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер —копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода' последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные' углеводороды холестан (V) и копростан (VI).

СН,

1. PCia;

2. Na.спирт

\, PCi5;

2. Na .спирт

Очень скоро была установлена принципиальная идентичность скелетов холестерина и холевой кислоты. Последняя при дегидратации превращается в холатриеновую кислоту (VII), которая при гидрировании дает

277
холановую кислоту (VIII). Ta же холаловая кислота была выделена из продуктов окисления копростана (VI).

Окисление

Метод окисления был также использован при установлении строения боковой цепи. Так, при окислении ацетата холестерина (IX) были выделены метилизогексилкетон (X) и ацетон, в то время как при окислений холевых кислот ацетона выделено не было. Из этих фактов был сделан правильный вывод, что холестерин имеет изооктильную боковую цепь, связанную с полициклической системой в положении 2, а холевая кислота имеет пентильную цепь.

Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама