Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 114

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 203 >> Следующая


Далее было показано, что если вместо стеариновой кислоты взять какую-нибудь другую алифатическую кислоту или даже углеводород, то дезоксихолевая кислота образует аналогичные комплексы. Таким образом был открыт целый ряд холеиновых кислот.

Комплексы эти настолько 'прочны, что не могут быть разложены ¦обычными методами, и их строение было обнаружено только химическим путем.

Для частичного синтеза стероидных гормонов оказалось весьма важным превращение холевой кислоты в дезоксихолевую.

Как известно, среди стероидных гормонов не имеется соединений, в которых активирующие группы находились бы в положении 7. Зато они имеются в положении 3 и 17, а в кортикоидных гормонах и в положении 11. Поэтому для того, чтобы из холевой кислоты, составляющей основную часть желчи, выделить соединение для последующего синтеза, необходимо селективно удалить 7-ОН-группу.

301
При изучении реакционной способности трех гидроксильных групп было обнаружено, что в первую очередь ацетилируется и окисляется 7-ОН-группа, затем 3-ОН-группа и, наконец, ОН-группа в положении 12. Это само собой определило ход превращения холевой кислоты в дезо-ксихолевую. Вначале холевую кислоту обрабатывают N-бромсукцини-мидом в присутствии воды, причем, в этих условиях он действует как окислитель и образует 7-кетодезоксихолевую кислоту (XXXI).

Последнюю восстанавливают, по Кижнеру, при нагревании с гидра-¦зингидратом в присутствии щелочи или этилата натрия. Если растворителем взять не спирт, а этиленгликоль, то кетогруппа отщепляется почти количественно и образуется дезоксихолевая кислота (XXXIa)r которую для очистки перекристаллизовывают из спирта (другие растворители непригодны).

ЛИТЕРАТУРА

Л. Ф из ер, М. Ф из ер. Химия природных соединений фенантренового ряда. М., Гос-химиздат, 1953.
Глава 4

ЭСТРОГЕННЫЕ ГОРМОНЫ. НЕКОТОРЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЭСТРОГЕНОВ. СИНТЕТИЧЕСКИЕ ЭСТРОГЕНЫ

Давно было известно, что женские и мужские половые органы выделяют в организм животных вещества, способствующие их развитию и размножению и формированию вторичных половых признаков.

В 20-х годах была предпринята попытка извлечь активные вещества как из тестикул, так и из яичников. Соответствующие вытяжки оказались активными и вначале им придавали почти чудодейственное значение, считая, что они являются ключом к омоложению и что задача Фауста решена. Однако очень скоро было выяснено, что причиной старения является не только отсутствие половых гормонов. Если машина очень стара и изношена, то недостаточно заменить одну часть, а надо сменить многие части. Тем не менее было ясно, что, выяснение строения этих веществ имеет большое значение для терапии как болезней половой сферы, так и других связанных с ней болезней,

Прежде всего пришлось начать с определения активности веществ, т. е. разработки пробы (теста) на половую активность.

В 1923 г. Аллен и Дойзи предложили такую пробу для определения активности женских половых гормонов. Этот тест достаточно прост по-описанию, но, конечно, не совсем прост в осуществлении.

Аллен и Дойзи брали кастрированных самок мышей и крыс, у которых половой цикл после операции, естественно, прекращается. Если же подопытному животному ввести активное начало, то цикл возобновляется и, в частности, появляется чрезвычайно характерное явление эструса (в просторечии — течка), причем ткань влагалища изменяется столь явно, что достаточно одного мазка для микроскопического исследования, чтобы стало ясно, активно или неактивно данное соединение или вытяжка.

Если взять в качестве подопытных животных мышей, у которых половой цикл занимает всего 4—6 дней, то результат можно узнать очень скоро. То минимально необходимое количество вещества (или экстракта), которое у 70% мышей вызывает явления эструса, получило название мышиной единицы (соответственно—крысиной единицы, если испытания проводятся на крысах). Правда, сразу же было отмечено, что этот тест не отличается такой точностью, как аналитическое определение. Очень много зависит от того, как вводится вещество или вытяжка. Так, если вещество ввести в масляном растворе, то действие окажется слабее, че.м если вводить его, например, в двухпроцентном растворе яичного белка. Результаты зависят также от вида подопытных животных. Поэтому в литературе очень часто приходится сталкиваться с тем,

303
что активность одного и того же вещества по разным данным различается в 3—4 раза. Этим не надо смущаться, потому что сам тест допускает такие колебания.

После введения тестов в научную практику было установлено, что эстрогенные гормоны находятся не только в яичіках, но также в плаценте и в крови. Затем было замечено, что сама деятельность половых гормонов чрезвычайно зависит от деятельности гипофиза. Если удалить гипофиз у животных, то половой цикл совершенно нарушается, но при введении экстракта гипофизарной ткани он восстанавливается. Отсюда следует вывод, что толчок для начала полового цикла дают гормоны, вырабатываемые гипофизом, так называемые гипофизарные или гонадотропные, которые вызывают выработку половых гормонов непосредственно из яичников или мужских половых органов. Это было установлено не химическими методами, а чисто биологическим путем, когда еще ничего не знали о строении самого активного вещества. Был установлен также факт обратного порядка. Оказывается, что и сами половые органы известным образом действуют на выработку гормонов в гипофизе. Так, у кастрированной мыши (женская особь) выделение гипофизарных гормонов после операции чрезвычайно увеличивается. Однако если этой мыши впрыснуть половой гормон, то выделение гипофизарных гормонов немедленно падает. Таким образом, в организме имеется равновесие между деятельностью половых желез, с одной стороны, и деятельностью гипофиза — с другой.
Предыдущая << 1 .. 108 109 110 111 112 113 < 114 > 115 116 117 118 119 120 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама