Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 118

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 203 >> Следующая


XLlI

—> сі I3Q-^f VcH-g I-CH-^ >oct

2. H2

C2Hr, CH3

XLIIIi

C2I-I5

H0<ZV9H -CH - Cii^ Voh

C2Hi CH3

XXXVlI

Деметилированием соединения (XLIII) был получен (после разделение на изомеры) бензэстрол (XXXVII), активная доза которого равна 0,8у-Позже было открыто не менее 500 соединений, которые в той или иной степени вызывают эстрогенное действие. Большинство из них производные стильбена или дифенилэтана, но некоторые принадлежат и к другим классам, например, п-хлортрифенилэтилен.

C6H5CH=C (C6H5) (С6Н4С1-п).

Поэтому возник законный вопрос, какие особенности строения обусловливают эстрогенную активность. Несомненно, ,наличие ароматического-кольца является необходимым !признаком, так как его гидрирование совершенно снимает физиологическое действие -эстрогенных гормонов. Сейчас также считают, что в соединении должны быть активные группы (кето.нные, гидроксильные), способные образовывать водородные

31?
•связи и могущие давать в организме комплексы с белками. Поскольку -белки имеют определенное пространственное строение и в них чередуются аминные и карбонильные группы, то и в эстрогенах между активными группами также должно существовать некоторое оптимальное (для образования комплексов) расстояние. Для классических эстрогенов эстрона (XLIII) и эстрадиола (XLIV) оно составляет около ПА.

Для стильбэстрола (XXX), гексэстрола (XXXI) (мезоформа) и «бензэстрола (XLV) оно близко к предыдущему и составляет около 12А.

XXX

'Следует подчеркнуть, что цие-изомер стильбэстрола (XLVI), где рас--стояние между гидроксильными группами всего 7А. неактивен. Рацемат

-Hs

C2H

HQH4C6 H

H C2H5

CrH4OH

XLVlII

XLVI

MA.
тексэстрола (XLVII) в тысячу с лишним раз менее активен, чем •его мезоформа (XLVIII) и, действительно, расстояние между гидроксилами в первом значительно больше, чем во втором (особенно хорошо это видно на моделях).

Все же остается непонятным, почему гидрирование одного из колец гексэстрола влечет за собой резкое падение активности, в то время как у эстрадиола наличие спиртового (нефенольного) гидроксила не сказывается на величине эстрогенного действия.

В клинической практике эстрогенные гормоны применяются при расстройствах женской половой сферы, при лечении ракя предстательной железы и рекомендованы при язвенных болезнях. В сельском хозяйстве их применяют для стимулирования роста молодняка, для увеличения яйценоскости и пр.

ЛИТЕРАТУРА

И. Н.Назаров, Л. Д. Бергельсон. Химия стероидных гормонов. М., Изд-во АН СССР, 1955.

Л. Ф и з е р, М. Ф и з е р. Химия природных соединений фенантренового ряда. М., Гос-химиздат, 1953.
Глава 5

АНДРОГЕННЫЕ ГОРМОНЫ

Уже давно было известно, что при пересадке семенников молодым кастрированным петушкам у них восстанавливаются вторичные половые признаки, возобновляется рост гребня, изменяются голос и поведение. Отсюда был сделан правильный вывод, что в семенниках содержатся какие-то активные вещества, обусловливающие половые отличия и половую деятельность.

В 1927 г. были разработаны количественные методы определения активности экстрактов и было обнаружено, что активное начало содержится не только в семенниках, HO и в моче половозрелых мужчин (до 1 мг в литре).

Общепринятым считается тест на рост гребня у молодых кастрированных петушков. Испытуемый экстракт вводят ежедневно инъекциями масляного раствора в течение 3—5 дней и замеряют увеличение-гребня через сутки после последней инъекции. Единицей считается наименьшее количество вещества, вызывающее рост гребня на 15—20% (так называемая петушиная единица). Имеется и другой тест — на рост семенных пузырьков у кастрированных грызунов. Дегенерированные после кастрации пузырьки вновь вырастают при инъекции активного' начала и возобновляют секреторную деятельность. Как и при определении эстрогенной активности, .величины активности, определенные разными способами, могут сильно розниться между собой и 'приводимые далее цифры представляют собой средние величины, полученные на основании многих опытов.

Первый андрогенный гормон--андростерон (I) был выделен Буте-нанятом в 1931 г. из мужской мочи, где этот гормон находится в связанном состоянии (возможно, в виде глюкуронидов). Ход выделения был следующий. Мочу цодкисляли и оставляли на некоторое время для гидролиза связанных стероидов. В дальнейшем было установлено, что' при этом часть гормонов разрушается и что лучше нагревать мочу при: 100° несколько часов. Затем мочу упаривали и концентрат экстрагировали хлороформом. Экстракт обрабатывали разбавленной щелочью для-удаления веществ кислого и фенольною характера, и затем паром для очистки от летучих примесей. Остаток подвергали еще раз двойному гидролизу — в кислой и щелочной среде, 'продукт гидролиза растворяли в смеси бензола и петролейного эфира и экстрагировали 60%-ным спиртом. Андрогены оставались в углеводородном слое и были превращены в оксимы. В течение всего хода выделения ‘процесс контролировался пробами на физиологическую активность. После гидролиза оксимов и перегонки їв вакууме было выделено три вещества, одно из которых,.
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама