Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 152

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 203 >> Следующая


CH3

HaC

Ч

Il I CH, \ Ч/

_ CH3

/ . CH, CH

\СН3

4CH3

CH3

CH3

CH3

H3C

CH3

3

XlV

HO"

XV

Вопрос о выборе между предлагаемыми схемами был решен следующим образом. Холестерин, полученный биосинтезом из C14H3COOH, был подвергнут окислению хромовой кислотой по Куну — Роту. При этом, как известно, сохраняются лишь метильные группы, выделяемые в виде уксусной кислоты. Согласно схеме Робинсона, при этом должна выделиться лишь C14H3COOH (за счет С(ю),С(і3), С(2о) и С<25> и связанных с ними радиоактивных СН3-групп). Согласно же схеме Вудворда, кроме C14H3COOH должна образоваться и C14H3C14IOOH (за счет радиоактивных С(із)И С (18>; последний образовался за счет миграции одной из СН3-гр>пп).

Опыт подтвердил схему Вудворда, так как CO2, полученный по реакции Шмидта из уксусной кислоты, обладал активностью, даже несколько большей, против рассчитанной (по схеме Робинсона CO2 должен быть неактивным).

Как видно из формул меченого холестерина (XVa и XV6) образованного по обеим схемам, в холестерине (XV6) атом С(7) должен быть активным, тогда как в холестерине (XVa) он неактивен. Это различие было также использовано для дополнительного доказательства правильности второй схемы.

429
Ацетат меченого (из С14Нз'СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат Д6-холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-ЗР-она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало CO2, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда.

(трет. С4Н9)2Сг04

CH3 CH3

60%

AcO

В дальнейшем было дополнительно установлено, что биосинтез холестерина из уксусной кислоты протекает через образование 3,5-диокси-3-ме-тилпентановой (мевалоновой) кислоты

ЛИТЕРАТУРА

И H Назаров, JI. Д Бергельсон Химия стероидных гормонов М. Изд-во АН СССР, 1955, стр. 52—56, 269—271 L.F. Fieser, M Fieser Steroids New York, Remold Publishing Corporation, 1959, pp. 403—420.
Раздел четвертый

СТРУКТУРНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ БЕЛКА

ВВЕДЕНИЕ

Прежде чем начать последовательное изложение химии белковых веществ, целесообразно остановиться на тех индивидуальных особенностях, которые заставляют выделять белок из всей многомиллионной массы органических соединений. Это выделение пожалуй такого же порядка, как и выделение углерода из всей остальной группы элементов.

Следует начать с того, что белки занимают особое положение в биологии. Животный организм содержит примерно 70% воды и 30% сухого остатка. Почти половину этого остатка составляют белки. Ho не это главное. Белки составляют материальную основу жизненных процессов. Основные процессы, происходящие в живой клетке,— обмен веществ, деление и размножение связаны с клеточными белками. Все ге химические превращения, которые протекают в живом организме, осуществляются в результате деятельности катализаторов—-ферментов, которые сами представляют собою белковые вещества.

Таким образом, белки являются основой всей химической активности живой клетки. Многие гормоны — регуляторы процессов жизнедеятельности организма, биологические яды — токсины и инициаторы многих инфекционных заболеваний — вирусы представляют собою различные белковые соединения.

Мысль о первостепенном значении белка блестяще выразил Ф. Энгельс еще во второй половине XIX века: «Жизнь есть форма существования белковых веществ».

В животном организме белки выполняют еще ряд других функций — опорные и защитные. Так, коллаген — составная часть костей, кожи и •сухожилий обеспечивает прочность скелета, кератин — белок кожи защищает расположенные под кожей ткани от механических повреждений, миозин образует волокна, обусловливающие мышечные движения и т. д.

Как же осуществляются в природе такие многообразные функции белков при монотонности их строения, позволяющей относить безграничное число соединений к одному определенному классу?

Обратимся к химии: монотонность, единообразие белков обусловлено тем, что все они построены из а-аминокислот, число которых ограничивается двадцатью двумя.

Единообразие выражается еще и в том, что в основном аминокислоты в белках связаны одна с другой одинаково, через амидообразную (пептидную) связь с образованием цепей различной длины.

___NH-CO—CH-NH-CO—CH_________

28 Химия природных соединений

433
Ho 20 аминокислот могут образовать бесконечно большое число возможных комбинаций остатков в пептидной цепи Оно представлено ниже, и при 20 аминокислотах столь велико, что становится почти непроизносимым.

Число аминокислотных Число пептидов

остатков

2 2
3 6
4 24
5 120
6 720
7 5-Ю3
8 4- IO4
9 2-Ю»
10 3-10«
20 2-Ю18

Уже одно изменение последовательности и соотношения аминокислотных остатков в пептидной цепи может явиться причиной многообразия белков Ho белок может быть построен из одной или нескольких пептидных цепей разной длины, эти цепи могут образовывать циклы, тоже отличающиеся по размерам. Наконец цепи могут связываться одна с другой по разным участкам и разными группами. Если к этому еще добавить, что огромное число природных белков связано с другими органическими и неорганическими соединениями, то станет понятно их мно гообразие в природе.
Предыдущая << 1 .. 146 147 148 149 150 151 < 152 > 153 154 155 156 157 158 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама