Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 155

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 203 >> Следующая


/

CH2

S-CH2-сн<

NHo

7СООН

4NH2

Этамицин

Антибиотик эхинолиЦин

Антибиотик батромицин

/СООН

4NH2

Чеснок

Вещество, обусловливающее острый вкус чеснока. Образуется из аллиина

В антибиотиках субтилииа (из Bacillus siibtiUs и др). Образуется при обработке шерсти щелочью

Субтилин и другие антибиотики

Антибиотик батромицин:

HN. ,COOH

>С—NH-О—СН2СН2СН<

H2N/ \NH2

H2N-O-CH2CH2CH

XOOH

44NH2

Впервые обнаружена в дьен-колевых орехах. Сравнительно широко распространена (например, в сыворотке крови крупного рогатого скота)

Соевые бобы *

Образуется при энзиматическом гидролизе каиавани-на

* Канаваннн — биологический антагонист аргниниа (структурное отличие — замена CH2 на О).

44 О
Окончание т а б л 3

Аминокислота Формула Источник получения
Азетидин-2-карбоновая /CH2x CH2/ \сн—соон Ландыши «соломонова печать»
Циклосерин Азасерин \/ NH H2N-CH CO CH2 NH \<э/ О I /СООН N2CH-C-O-CH2-CH/ Антибиотик из streptomycez orchidatius (производное серина) Антибиотик, продуцируемый одним из штампов strepto-
6-Диазо-5 -OKCO-L-HOp ^NH2 /СООН N2CH-CO—СН2СН2СН< myces Антибиотик из стрептомице-
лейции . 4NH2 TOB
Тироксин I1 f HOOC J I I HO—^—0—\ ^-CH2CH Гормон щитовидной железы
D-Пеницилламин j Г SH (CH3)2CCH(NH2)COOH Пенициллин
Гомосерин HOCH2CH 2СНСООН Бобовые
Орнитин I NH2 N H2(CH2)3CHCooH Антибиотик грамицидин С
Цитруллин I NH2 nh2conhch2ch2chcooh Корневые клубеньки
j NH2

веществах, то он, по-видимому, еще значительно изменится. Особенно интересно, что в строении этих аминокислот и их производных не наблюдается каких-либо ограничений. Во всяком случае, открытие аза-серина, содержащего диазогруппу, явилось для исследователей большой неожиданностью.

В этой работе мы ограничимся рассмотрением аминокислот, входящих s состав белков.
Глава I

СИНТЕЗ АМИНОКИСЛОТ

Самым простым методом синтеза всех аминокислот, казалось бы, должен являться метод, основанный на реакции между а-галоидными производными кислот и аммиаком.

R-CH-COOH+NH3 R—CH-C00H+NH4C1

I I

Cl NH2

Наряду с аминокислотой образуется некоторое количество иминокисло-ты. Во избежание этой вторичной реакции приходится брать аммиак в большом избытке, или же проводить синтез по измененному методу Чирониса, заключающемуся в том, что в реакции применяют углекислый аммоний. Образующееся карбаминовое производное аминокислоты не вступает в дальнейшую реакцию.

R-CH-COOH+(NH4)a CO3-*- R-CH—COOH

I I

Cl NHCOOH

Можно также пользоваться методом Габриэля и действовать на а-га-лоидокислоту фталимидом калия. Последующим гидролизом или обработкой гидразином или фенилгидразином получают аминокислоты.

CO CO

/\ /\

C6H4 NK+RCH—COOH - C6H4 NCH (R) COOH

\/ I \/

CO Cl CO (I)

H2O

I----> C6H4 (COOH)2+NH2CH (R) COOH

CO-NH NH2NH, /

I------> CeH4 + NH2CH (R) COOH

\

CO-NH

До самого последнего времени легко доступными а-галоидопроизвод-ными были только производные алифатических кислот. Поэтому этот метод широко использовался только для синтеза глицина, аланина, ва-лина, лейцина и их изомеров.

В 1956 г. А. Н. Несмеянов и P. X. Фрейдлина разработали новый метод синтеза со- и а-галоидных кислот на базе реакции теломеризации и тем самым сделали доступными как а-, так и ш-моно- и полигалоид-

442
¦ные органические кислоты. Последовательность происходящих ради-кальноцвпных реакций может быть изображена следующей схемой:

CCl4- Cl + CCl3-; CCl3- + CH3=CH3 — CCl3-CH3-CH2-CCl3CH3-CH3-+CH2=CH3 - CCi3CH3CH2CH2CH3.

СС13СН2СН2СН2СН2.+СС14-СС13СН3СН2СН3СН3С1+СС13- и т. д.

Рост цепи прерывается при взаимодействии с ССЦ. Тетрахлоралкан и трихлоралкан под действием безводного хлорного железа, хлористого алюминия или хлористой сурьмы уже при комнатной температуре отщепляют хлористый водород с образованием дихлорвиниловых производных.

FeCl3

С1СН2СН2СН2СН3СС13---- CiCH2CH2CH2CH-CCl2

FeCI,

CH3CH3C H2CH2CC13--> С H3C H2CH2CH=CC13

Последние в концентрированной серной кислоте при 0—20° хлорируются до а- со- дихлор- и а-хлоралифатических кислот.

CI2

С1СН2СН2СН3СН=СС12-----> ClCH2CH2CH2-CH-COOH

H2SO4 I

Cl

Cl2

CH3CH2CH3CH=CCi3----V СН3СН3СН2-СН-СООН

H2SO4 I

Cl

Аминирование галоидных производных кислот получают загеМ с высокими выходами самые различные алифатические, ароматические и гетероциклические аминокислоты. Можно полагать, что метод аминиро-вания галоидопроизводных кислот вновь займет доминирующее положение среди других методов синтеза.

В настоящее время наибольшее значение имеют методы, основанные на реакциях с малоновым или циануксусным эфирами и в меньшей степени— с ацетоуксусным эфиром.

Применение малонового эфира для синтеза аминокислот было предложено еще в 1904 г. Э. Фишером. Ниже приводится схема синтеза аминокислот по Фишеру.

COOH (R) COOH (R) COOH (R)

1 ] Br, ] H2O

HCNa^C6H5CH3Br -» HC-CH2C6H5---- BrC-CH3C6H5---> C6H5CH2CH-COOH-

Ill 1

COOH (R) COOH (R) COOH (R) Br
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама