Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 16

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 203 >> Следующая


Номенклатура циклических форм моносахаридов

С помощью метода метилирования и окисления йодной кислотой было установлено, что в моносахаридах (пентозах и гексозах) чаще всего имеется б-окисное шестичленное кольцо, но в ряде случаев встречаются моносахариды с у-°кисным пятичленным кольцом. Для других возможных окисных форм моносахаридов данных почти нет, хотя имеются некоторые указания, что в отдельных очень редких случаях моносахариды обладают е-окисным кольцом.

Таким образом, по размерам окисного кольца все моносахариды могут быть разбиты на два класса. Соединения, имеющие шестичленное б-окисное кольцо, являются производными шестичленного кислородсодержащего гетероциклического соединения пирана и носят название пираноз. Пятичленные у°киснь1е моносахариды являются производными фурана и называются фуранозами. Далее, различают по названиям соответствующего моносахарида глюкопиранозу, глюкофуранозу, рибо-

CH-

I

CHO

CHO

ОСН,

о

HJO4

/OCH3 CH------

I

СНОН

.-I-— о

СНОН

CH2OH XVIlI Il Br2, H2O ,, -111’

CH2OH

COOH

--он

CH2OII

XlX

Sг2, H2O

CHO он CH2OH

38
фуранозу, фруктофуранозу и т. д. В более сложных сахарах, в частности в ди- и полисахаридах, часто принято обозначать пиранозную форму как <1,5>, а фуранозную <1,4>. Так, например, глюкопираноза обозначается как глюкоза <1,5>, рибофураноза как рибоза < 1,4> и т. д.

Необходимо кратко остановиться на изображении циклических формул сахаров. В настоящее время в литературе циклические формы сахаров чаще всего изображают в виде равностороннего шести- или пятиугольника, один из углов которого занимает окисный атом кислорода, а атомы водорода, гидроксильные группы и другие заместители располагаются над и под плоскостью кольца в зависимости от стереохимии сахара. He всегда само собою разумеющимся является переход от написания циклической формулы сахара, произведенной из фишеровской формулы, к формуле с правильным шестиугольником. Обычно для правильного написания последней следует сделать поворот заместителя на формуле у С(5) В гексозе (ИЛИС(4)В пентозе) и у гликозидного гидроксила так, чтобы связи окисного кислорода находились на одной прямой с основной цепью С—С связей сахара, после чего переписать формулу в виде правильного пяти- или шестиугольника. Приведем несколько примеров.

ОН

-ОН

^-OH о

•он

СИ,---

HO-

OH

он о

он CH,

LJ_____

он он

D-рибопираноза

HO-

OH I ' HO- C N — он
— о = = HO-I г 0
— он I L-Oh
J CH2OH HOCH,, - < ¦<

CH, OH

ОН

U-глюкопираноза

ОН

HO-

I HO--------

-ОН

CH2OH

HO -

HO-

-OH

-он

- CH2OH

сн,он

HO

I

ОН

он

і. - глюкопираноза

ОН

HO

•ОН

Л

о

носн.

— Он CH2OH

г
Н0-|
—он г
HO-
!

он

поен,

I

HO-CH /0\ он он

D -глюкофурано:іа

Ш.
Естественно, что формулы, написанные по обычным правилам плоскостного изображения объемных формул, могут быть повернуты, перевернуты и т. д. Однако, если принять за правило писать всегда окисный кислород в правом верхнем углу шестиугольника или в верхнем углу пятиугольника, то абсолютная конфигурация гексозы, т. е. отнесение ее к D- или L-ряду, обычно легко вытекает из пространственного расположения СНгОН-группы в пиранозе или СНОНСНгОН в фуранозе, так как для D-ряда эти группы всегда расположены над плоскостью, а для L-ряда — под плоскостью цикла.

Стереохимия гликозидного центра

При переходе от открытой альдегидной формы моносахарида к циклической окионой форме возникает новый асимметрический, так называемый гликозидный, углеродный атом на месте углеродного атома бывшей карбонильной группы, и тем самым каждому моносахариду в его открытой форме должны соответствовать два циклических диастереомера (обычно обозначаемых как а- и (3-формы), которые отличаются толыко конфигурацией нового гликозидного центра, например, для 'Глюкозы:

HO-

но-

-OH

-ОН

О

CHO ОН

HO-

но-

OH

он

CHzOH

/?- глюкоза

-ОН

-ОН

-ОН

о

а-глюкоза

Эти диастереомеры называют обычно аномерами. Аномеры в ряде случаев (но не всегда) удается выделить в индивидуальном кристаллическом виде. Так, например, при перекристаллизации глюкозы из воды выделяется a-D-глюкоза с углом вращения +111°, если же кристаллизацию проводить из воды при температуре свыше 90°, можно выделить аномерную p-D-глюкозу с углом вращения +19°.

Аномеры устойчивы в кристаллическом состоянии, но в растворах быстро испытывают взаимное превращение, т. е. имеет место упомянутое выше явление мутаротации.

Мутаротация, которая внешне проявляется в изменении угла вращения свежеприготовленного раствора аяомера до определенной равновесной величины, сводится к взаимопревращению аномеров через тау-томерную открытую форму, что будет подробно рассматриваться ниже. При растворении индивидуального аномера он частично переходит в открытую альдегидную форму, которая находится в динамическом равновесии с циклическими аномерами, причем при замыкании окисного кольца вновь образуются уже оба аномера в равных количествах. Благодаря этому индивидуальный вначале аномер через циклическую форму в конечном счете переходит в смесь обоих аномеров, относительные количества которых определяются факторами устойчивости того и другого аномера.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама