Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия природных соединений" -> 161

Химия природных соединений - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Торгов И.В., Ботвиник М.М. Химия природных соединений — К.: Наука, 1960. — 561 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaprirodnihsoedineniy1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 155 156 157 158 159 160 < 161 > 162 163 164 165 166 167 .. 203 >> Следующая


C6H5CH2-СН—COOC2H5-химотрипсин

I

NH2

' 1 D1L

-----* CeH6CH2- СН-СООН+СвНвСН2-СН-СООС,Н5

NH2

D

NH2

М. М. Ботвиник и В. И. Остославская предложили проводить одновременно с расщеплением рацемических аминокислот на антиподы синтез оптически деятельных пептидов. При действии на гликолевый эфир N-кapбoбeнзoкcи-DL-фeнилaлaнинa этиловым эфиром DL-аминокисло-

456
гы, например, лейцина под действием химотрипсина образуется этиловый эфир карбобензокси-х.-фенилаланил-Ь-легіцина:

химотрипсин

CeH6CH2-CH-COOCH2COOH + NH2-CH-COOC2H5--------------------*

1 С H

NHCooCH2C6H5 DV

D1L

C6H5CH2-CH-----CO------NHCH-CooC2M5

I I

NHCooCH2C6H5 C4H9

L, L г

Разделение рацематов на оптические антиподы осложняется в тех случаях, когда аминокислота содержит не один, а два асимметрических агома углерода, например, при получении L-изолейцина, L-треонина или L-оксипролина. У соединений с двумя асимметрическими атомами углерода различают два ряда стереоизомеров, получивших названия эритро-и треорядов.

В эритроряду заместители, повторяющиеся у обоих асимметрических атомов углерода, расположены зеркально, в треоряду в одинаковом порядке. Это соответствует пространственному расположению водорода и гидроксила у D-эритрозы и D-треозы, откуда и произошли оба названия. Ниже представлены изомеры треонина.

COOH

I

H-C-NH2

I

н—С—ОН I

CH3

D

COOH

I

NH2-C-H

HO-C-H

I

CH3

L

COOH

I

H-C-NH2

I

HO—С—H I

CH3

D

COOH

I

NH2-C-H

I

н—С—ОН I

CH4

аллотреонин (эритро-форма)

треоиии (трео форма)

Из этих соединений в состав белка входит только L-треонин. При синтезе же треонина из кротоновой кислоты преимущественно образуется аллотреонин. Превращение аллотреонина в треонин можно осуществить обращением конфигурации у одного из асимметрических С-атомов а или 0. Эллиотт проводит это обращение у а- или ^-углеродного атома Так, например, при действии на этиловый эфир N-бензоилаллотреонина тионилхлоридом происходит замыкание оксазолинового цикла с одновременным обращением у (3-углеродного атома. В результате вместо цис-изомера этилового эфира оксазолинкарбоновой кислоты образуется транс-изомер, гидролиз которого приводит к треонину.

COOC2H5

HCnHCOC6H5

I

HCOH

I

CH3

COOC2H5 I

SOCl2 HC-N

о—с—H I

ьн3

он

H2O

C-C6H5

COOH

I

HCNH2

HOCH

I

CH3

Превращения всех стереоизомеров аминооксимасляной кислоты представлены на следующей схеме:

457
соон

H-C-NH7

H-C-OH

I

CH3

D-аллотреонин

Iн+

1COOCH3 H-C-N*„ H-C-O'

CH3

S0C1,

соон

H-C-NHCOClHs HO-C-H CHa

N-бензоил-D-треонин

СООН

N-C-H

Ii

C6H5C

\

н-с-о

сн3

Tране-L-оксазолйн-карбоновая кислота

К t

Крист соль С бруцином

СООН

Н, N-C-H 7 I H-C-OH

соон

H-^-NH2

ло-^-н

CH3

D-треонин

H

Аморфная соль с бруцином

СООН

H-C-N і 11 ^J^c C6Hi

о-с-н

сн,

- Транс-D оксазолинкарбоновая кислота

CH3

L-треонин

СООН

CsH5COHN-C-H

H-C CH3

он

Транс-D L-оксазолин-карбоновая кис юта

SOCh

COOCH3

¦N-C-H

4O-(J)-H CH3

Эфир niic-L-оксазолин-карбоновой кислоты

H+

( ООН H5N-C-H HO-C-H

L-a їлотреоні
И* > J Xb4C, і ' ‘ ‘

*' t t< ,*< f O ‘> 1

1 f

\

( . .

Глава 2 hi ІО і* ЫК H СВОЙСТВА АМИНОКИСЛОТ

Аминокислоты представляют собой амфотерные соединения общей формулы N+H3—CH(R)COO-. Физические исследования показали, что и в кристаллах они находятся в ионной форме Инфракрасный спектр аминокислот не обнаруживает ни линии, характерной для СООН-груп-пы, ни линии NH2-rpynnbi. Аминокислоты обладают поэтому всеми свойствами полярных соединений: легко растворяются в воде и нерастворимы в большинстве органических растворителей. Боковые цепи аминокислот оказывают существенное влияние на их свойства. Увеличение длины углеродной цепи резко понижает растворимость аминокислот в воде и повышает их растворимость в спирте.

Лминокислота Растворимость в воде Отношение растворимости

г иа 100 мл в воде к растворимости

в спирте

Г лиции 25 2500

Алании 16 ^ 750

“Валин 7

Лейыин 1 25

є-Амииокапроно- , , 1000

вая кислота

Изоэлектрические точки а-амино-а-карбоновых кислот лежат около рН = 6, так как константы диссоциации карбоксильной группы несколько выше константы диссоциации аминной группы. Введение в аминокислоту дополнительных функциональных групп — кислых, основных или только полярных смещает изоэлектрическую точку (см. табл. 4). В кислой среде в аминокислотах подавляется диссоциация карбоксильной группы и соединение ведет себя как амин. В щелочной среде подавляется диссоциация аммонийной группы и проявляются кислые свойства вещества.

NH3-CHr-COOH —^ NH3-CHR-COO' NH2-CHR-COO0

он® "н®

pH pi рН=р! pH > р!

Различие изоэлектрических точек аминокислот и особенности их поведе чия при различных pH используются для разделения аминокислот ме юдом ионофореза. Особенно большое значение приобрел метод ионо фореза на бумаге, силикагеле и в сочетании с хроматографией. Титро
Предыдущая << 1 .. 155 156 157 158 159 160 < 161 > 162 163 164 165 166 167 .. 203 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама